химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

ого молибдена [307] к анализируемому раствору прибавляют серную кислоту с таким расчетом, чтобы при разбавлении до 80—1100 мл концентрация ее составляла 1,0—1,5 мол/л. Затем прибавляют 50—60 мл воды, 10 мл 40%-иого раствора роданида аммония и 0,5 мл 10%-ного раствора иодида калия. Подготовленный таким образом раствор титруют 0,07—0,1 N раствором перхлората одновалентной ртути с платиновым индикаторным электродом. В конечной точке наблюдается небольшой, ио отчетливый скачок потенциала. Потенциал устанавливается быстро.

При определении 0,018—0,096 г Мо ошибка не превышает + 0,84%. При кислотности выше 1,5—2N получаются заниженные результаты.

Электрод после каждого титрования обрабатывают горячей хромовой смесью и прокаливают.

Применять нитрат одновалентной ртути вместо перхлората нельзя, так как в этом случае совершенно невозможно установить конечную точку титрования.

Титрованию шестивалентного молибдена раствором Hg2(C104)2 не мешает вольфрам. Выпадающий при подкислении раствора осадок вольфрамовой кислоты практически не влияет на титрование. Так, при определении 0,0220 г Мо в присутствии 0,14 г W ошибка составляет +0,46%.

Другие титриметрические методы, основанные на реакциях восстановления и окисления

Есимура [1564] для восстановления MoVI, WVI, Fe111, TiIV, Vv и других элементов применял легкоплавкие сплавы Вуда и Розе. Когда раствор нагрет, то сплав взаимодействует в жидком состоянии. По окончании восстановления охлаждают водой и затвердевший сплав удаляют. Полученные Мош, W1 , Fe11, Tim и V11 окисляют избытком КаСгаО, или Се (S04)2; определение заканчивают обычным путем.

202

203

Для восстановления молибдена жидкими амальгамами цинка, олова или кадмия применяли обычные делительные воронки [1424].

Реакция восстановления шестивалентного молибдена раствором соли трехвалентного ниобия не позволила разработать удовлетворительный метод для молибдена [292, 294]. Трехвалентный ниобий, вероятно, образует с молибденом сильноокрашенные соединения. Они не разрушаются даже большим избытком окислителя.

Было изучено электролитическое восстановление шестивалентного молибдена [88, 1142, 1473].

Опубликованы работы по окислению трех- и пятивалентного молибдена различными окислителями при потенциометрическом или индикаторном контроле за ходом реакции [549, 720, 849, 1039, 1114, 1237, 1259, 1261-1263, 1397, 1423, 1567].

Бруцин, добавляемый в форме 0,1%-ного раствора в 3 N уксусной кислоте, может служить как индикатор при титровании, растворов пятивалентного молибдена раствором Ce(S04)2 [ 1304]. Трифенилметановые красители (эриоглауцин А, эриогрин В и кси-ленцианол FF) не являются удовлетворительными редоксиндика-торами при титровании пятивалентного молибдена раствором соли четырехвалентного церия в среде НСЮ4 [1241].

Молибден можно определять титрованием осадка MoS3 в сильнощелочной среде раствором иода; при этом сера окисляется до ионов сульфата [709].

Глава VI

ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА *

Определение молибдена в форме роданидных соединений

Различные варианты роданидного метода определения небольших количеств молибдена часто применяют на практике [11, 33, 95, 273, 597, 917, 1360] вследствие их высокой чувствительности, селективности и доступности необходимых реагентов. Оптическую плотность растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена измеряют непосредственно или роданид-ные соединения молибдена экстрагируют органическими растворителями и измеряют оптическую плотность полученных экстрактов.

Длительное время роданидный метод определения молибдена считался одним из наиболее надежных фотометрических методов [95], хотя он имеет существенные недостатки. Количественное протекание восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния при получении роданидных соединений трудно контролировать. При умеренной концентрации кислоты в растворе (1—4 М) в процессе восстановления шестивалентного молибдена наблюдается тенденция к образованию соединения синего цвета, в котором часть молибдена находится в пяти-, а часть — в шестивалентном состоянии. Молибден в этом соединении восстанавливается количественно до пятивалентного состояния очень медленно и плохо. Пятивалентный молибден в соединении голубого цвета плохо взаимодействует с ионами роданида с образованием характерно окрашенных роданидных соединений. Поэтому шестивалентный молибден следует восстанавливать до пятивалентного в сильнокислой среде, когда исключено образование молибденовой сини. По окончании восстановления раствор можно разбавить водой; при этом молибденовой сиии уже не образуется.

Влияние полимеризации соединений молибдена на точность его определения роданидным методом практически не изучено..

Оптическая плотность получаемых растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена зависит от многих факторов. Поэтому Краутамел и Джонсон [597] не рекомендуют метод определения молибдена, основанный на измерении оптической, плотности водных растворов роданидных соединений пятивалентного молибде

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гироскутер продажа цены
схема белимо lm24-sr
скамья бульварная бс-1 в рязани
http://help-holodilnik.ru/remont_model_1738.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)