химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

ого хрома при самых различных условиях не наблюдается скачка потенциала, соответствующего образованию четырехвалентного молибдена [510, 825, 1458].

Весь молибден находится в пятивалентном состоянии [292, 294], если к сернокислому раствору молибдата прибавить избыток раствора СгС12, а затем оставить на воздухе; при этом избыток двухвалентного хрома и образовавшийся трехвалентный молибден окисляются.

Второй скачок находится при таких низких потенциалах, когда платинозый индикаторный электрод может частично функционировать как водородный электрод вследствие ускорения на его поверхности реакции:

Cr2+ + 2H+ = Gr3+ + H2.

Это приводит к уменьшению второго скачка потенциала. Изучение титрования шестивалентного молибдена с различными электродами из материалов, на поверхности которых наблюдается высокое перенапряжение водорода (металлическая ртуть, вольфрам, графит, тантал), показало следующее [58]: второй скачок потенциала при титровании молибдена в среде серной кислоты резко возрастает в случае замены платинового электрода вольфрамовым и графитовым. При титровании с ртутным электродом наблюдается один большой скачок потенциала, соответствующий окончанию восстановления молибдена до трехвалентного состояния. Кроме того, с ртутным электродом наблюдается еще один скачок потенциала до того, как молибден перейдет в трехвалентное состояние. Положение этого скачка изменяется от титрования к титрованию и связано с моментом исчезновения ранее образовавшейся пленки на поверхности ртути. Скачка потенциала по окончании восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного не наблюдается. Это может быть объяснено тем, что ртуть в сильнокислой среде восстанавливает небольшие количества шестивалентного молибдена до пятивалентного с образованием эквивалентных количеств ионов одновалентной ртути (на поверхности ртути наблюдается образование пленки). Реакция протекает на поверхности электрода. При титровании раствором соли двухвалентного хрома происходит восстановление как молибдена, так и образовавшихся ионов одновалентной ртути (пленка на ртути растворяется), поэтому наблюдается скачок потенциала в точке, соответствующей окончанию восстановления молибдена до трехвалентного состояния. Очевидно, ртутный индикаторный электрод может применяться только при титровании шестивалентного молибдена в чистых растворах и в присутствии таких элементов,

197

которые не восстанавливаются ионом двухвалентного хрома. Это обстоятельство сильно понижает практическую ценность ртутного индикаторного электрода.

Амальгамированный платиновый электрод в этом случае функционирует примерно так же, как платиновый, но не ртутный. С платиновым амальгированным электродом наблюдаются сравнительно небольшой, но отчетливый скачок потенциала по окончании восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния, а с платиновым электродом (при одинаковых условиях) наблюдается хорошо выраженный скачок потенциала. С платиновым и амальгамированным платиновым электродами отчетливого скачка потенциала по окончании восстановления пятивалентного молибдена до трехвалентного состояния не наблюдается при выбранных условиях. С танталовым электродом наблюдаются два отчетливых скачка потенциала по окончании восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного, а затем—до трехвалентного состояния. Однако этот электрод не имеет каких-либо преимуществ по сравнению с вольфрамовым или графитовым электродами при выполнении потенциометрических титрований.

Следует отметить, что при титровании молибдена в среде серной кислоты потенциал всех изучаемых электродов при переходе Mov до Мо111 не устанавливается быстро, поэтому вблизи конечной точки нужно выжидать 2—3 мин. после добавления каждой новой порции раствора соли двухвалентного хрома.

При титровании шестивалентного молибдена в среде соляной кислоты с различными индикаторными электродами в общем отмечаются такие же особенности, как и при титровании в среде серной кислоты. Существенное отличие состоит в том, что с платиновым и амальгамированным платиновым электродами в среде соляной кислоты наблюдается вполне отчетливый второй скачок потенциала, в то время как в среде серной кислоты второй скачок потенциала с названными электродами не отмечается. Второй скачок потенциала с вольфрамовым и графитовым электродами в среде соляной кислоты весьма отчетлив и при идентичных условиях по величине примерно в два раза превышает скачок потенциала с платиновым индикаторным электродом, простираясь в область значительно более отрицательных потенциалов.

Потенциал платинового, амальгамированного платинового, графитового и танталового электродов в среде НС1 (1:1) устанавливается медленно при восстановлении Movl до Mov и Mov до Мо"1. Потенциал вольфрамового и ртутного электродов устанавливается быстро.

Таким образом, вольфрамовый индикаторный, а также графитовый индикаторный электроды имеют несомненные преимущества по сравнению с платиновым электродом при титровании шестивалентного молибдена в среде как серной, так

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
медицинболы в екатеринбурге купить
D-Link DGS-1210-52-C1A
закрой глаза и смотри спектакль
билеты на рыцарский турнир святого георгия 2018

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)