химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

а по сравнению с восстановлением другими восстановителями. Молибден количественно восстанавливается только до пятивалентного состояния; при этом условия могут изменяться в сравнительно широких пределах. . Серебро при восстановлении переходит в малорастворимый хлорид, большая часть которого остается в редукторе. Получаемые растворы не содержат ионов серебра. Сравнительно высокая стоимость серебра не может быть препятствием для широкого использования серебряного редуктора, поскольку он работает длительное время и легко регенерируется. Приготовление редуктора просто.

Методы, основанные на восстановлении шестивалеитного молибдена металлическими сурьмой или медью.

Шестивалентный молибден в среде 6 N H2S04 восстанавливается металлической сурьмой, по-видимому, до .пятивалентного состояния при температуре кипения раствора в атмосфере С02 [1565]. Сурьму берут в форме двух палочек весом по 20 г, которые прикрепляют к платиновой проволоке. Восстановление проводят в колбе емкостью 250 мл с обратным воздушным холодильником (стеклянная трубка 1 м) и трубкой для подвода С02. По окончании восстановления молибдена в атмосфере СОг колбу закрывают пробкой, охлаждают, затем извлекают палочки сурьмы при помощи платиновой .проволочки. Для титрования восстановленного молибдена подобрать подходящий окислитель не удалось. При комнатной температуре сурьма имеет небольшую восстановительную способность даже в случае высокой концентрации кислоты.

Шестивалентный молибден, а также пятивалентный ванадий и трехвалентное железо восстанавливаются в сернокислых растворах металлической медью [1561] в редукторе Джонса. Есимура [1561] безуспешно пытался титровать восстановленный раствор раствором Ce(S04)2; .помехи вызывают ионы одновалентной меди, образующиеся в процессе восстановления. Замаскировать одновалентную медь не удалось.

13* 195

Методы, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена металлическими железом, никелем или кобальтом. Есимура [1563] изучал восстановление шестивалентного молибдена в редукторе Джонса, заполненном мелкими стружками неактивированного или активированного железа. Активирование железа производилось пропусканием раствора сульфата меди в соляной кислоте. Полученный трехвалентный молибден титровали раствором железоаммиач-ных квасцов в присутствии роданида калия. При таких опытах не удалось установить каких-либо определенных преимуществ каждого редуктора вследствие трудности установления конечной точки титрования.

Шестивалентный молибден в среде 3 N НС1 восстанавливается металлическим никелем в редукторе Джонса при комнатной температуре так же быстро, как и свинцом [1565]. Скорость пропускания раствора — 50 мл/мин. Выделение водорода не наблюдается. Восстановленный молибден титруют. При определении 31,1 мг Мо было найдено 31,0 мг Мо. Восстанавливаются также (при иной кислотности) SnIV, UVI, WVI, Си", TiIV, VvВосстановление шестивалентного молибдена проводилось также металлическим никелем в форме пластинок 1x1X0,2 см в среде 6 N HaS04 при кипячении [1565]. Так как молибден при этом может частично восстановиться до трехвалентного состояния, то перед титрованием пермаиганатом его следует окислить кислородом воздуха до пятивалентного состояния. При определении 31,1 мг Мо было найдено 30,9 мг Мо. Другие элементы (Си11, Fe3+, SnIV, TiIV, Uvl Vv, WVI) также восстанавливаются и МОГУТ быть оттитрованы раствором KMnOi или Се (S04)2.

Шестивалентиый молибден количественно восстанавливается металлическим кобальтом в среде 3,7—1,7 N H2SO4 до пятивалентного состояния [247]. В обычную капельную воронку емкостью 100 мл помещают 10—12 г х. ч. кобальта в виде стружки, 10 мл анализируемого раствора молибдата и серную кислоту (1:4) до концентрации 1,7—3,7 мол/л. Содержимое воронки встряхивают 5—10 мин. Возникает коричнево-желтое окрашивание раствора. Полученный раствор пятивалентного молибдена титруют раствором перманганата. При определении 0,0465 г Мо было найдено 0,0470; 0,0461; 0,0461; 0,0461 и 0,0461 г Мо.

Методы, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена двухвалентным хромом

Восстановление шестивалентного молибдена в среде соляной кислоты ионами двухвалентного хрома протекает ступенчато:

Mo02Clj + 2РГ + 2СГ + е = MoOClf + Н20; MoOClf + 2Н+ + 2е = MoClf + Н20.

По окончании восстановления молибдена до пятивалентного, а затем — до трехвалентного состояния наблюдаются два отчетливых скачка потенциала платинового или вольфрамового индикаторных электродов [58, 135, 295, 510, 825, 1458]. В среде серной кислоты шестивалентный молибден также восстанавливается до пятивалентного, а затем — до трехвалентного состояния [58, 825]. Отчетливость скачков потенциала зависит от концентрации соляной или серной кислоты, присутствия различных ионов, природы материала индикаторного электрода и других факторов [58, 62, 295, 510, 825, 1458]. Различные условия титрования шестивалентного молибдена описаны в монографии по хромометрии [54].

В случае титрования шестивалентного молибдена раствором соли двухвалентн

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектора
Компания Ренессанс: лестницы внешние - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло руководителя nadir
бокс для индивидуального хранения дмитровское шоссе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)