химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

, А. К. Бабко [25] и Коллинг [944], используя различные варианты, фотометрического метода, определили молярное отношение Mov: SCN равным соответственйо 1:3, I : 5 и 1 : 6 **.

По опытам Перина [1184] пятивалентный молибден образует ряд комплексных соединений с ионами роданида в среде 1 М HCI. В комплексе янтарного цвета, используемом в аналитической химии, молярное отношение Mo:SCN = l :3. Комплекс не заряжен и, вероятно, имеет формулу MoO(SCN)3. Существует при более низкой концентрации комплекс желтого цвета с молярным отношением Mo:SCN = l :2. Кроме того, предполагается существование бесцветного комплекса с молярным отношением 1 : 1. Три комплекса находятся в равновесии с пятивалентным молибденом и ионами роданида. В очень разбавленных роданидных растворах, содержащих избыток пятивалентного молибдена (пря концентрации 1 М НС1, 60% ацетона), образуется комплекс MoO(SCN)2+ желтого цвета с максимумом абсорбции при 425 ммк [1184].

Для роданидных комплексов пятивалентного молибдена спектрофотометрическим методом определены константы ассоциации в смеси 60% ацетона и 40% воды [1184]. Логарифмы констант ассоциации комплексов MoOSCN2+ (бесцветный), МоО (SCN)J (желтый) и MoO(SCN)3 (янтарный) равны соответственно 3,02; 3,01 и 1,85 (ц=1, 20—25°С). В случае водных растворов при 20±1°С логарифм константы ассоциации для MoO(SCN)3 равен приблизительно 1,7 (ц=1,65).

Б. И. Набиванец [220] считает, что образование молибден-роданидных соединений происходит путем ступенчатого внедрения ионов роданида.во внутреннюю сферу комплекса; этот процесс происходит во времени-, Наиболее интенсивно окрашены соединения с молярным отношением Mo : SCN= 1 :5 (?макс ~ «15 000) и 1:6 (^„акс ~ 12 600). При значительном избытке ионов роданида в растворе доминирует анионный комплекс с отношением Mo : SCN= 1 : 6. Константа нестойкости:

/WT = [Mo(SCN)]6acuB-[SCN-]/[Mo(SCN)]04)«4,5-10"2.

При изучении влияния концентрации пятивалентного молибдена на образование роданидных соединений пятивалентного молибдена получены данные [220], которые позволяют считать, что в среде 2 N H2S04 пятивалентный молибден при концентрации около Ю-2 мол/л вступает в реакцию комплексообра-зования с ионами роданида в виде димерных форм. Понижение концентрации молибдена и повышение кислотности раствора приводит к деполимеризации катионов молибдена.

Предшествующая история раствора молибдата мало влияет на образование роданидных соединений пятивалентного молибдена [597]. В случае хранения в течение шести месяцев исходного нейтрального, щелочного или сильнокислого (>0,5 М НС1 или H2S04) растворов не отмечаются какие-либо особенности при образовании роданидных соединений.

Восстановление молибдена до пятивалентного состояния при получении окрашенных роданидных соединений. Поскольку окрашенные роданидные соединения, представляющие интерес для аналитической химии, молибден образует только в пятивалентном состоянии, то одной из основных задач является количественное восстановление шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния и стабилизация последнего. Величина и воспроизводимость оптической плотности получаемых растворов зависит от последовательности прибавления реагентов, а также

21 присутствия или отсутствия в анализируемом растворе солей железа или меди и от других факторов.

Относительно причин недостаточной воспроизводимости и уменьшения оптической плотности растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена со временем при использовании SnCl2 как восстановителя имеются противоречивые суждения. Большинство исследователей склоняется к мысли о том, что эти эффекты вызваны восстановлением молибдена до валентности ниже пяти [200, 219]. Н. А. Тананаев и А. П. Лохвицкая [300] считают основной причиной нестойкости роданидных соединений пятивалентного молибдена чрезмерно высокую кислотность, что приводит эти соединения к разрушению с образованием H2S.

Для повышения устойчивости и воспроизводимости окраски растворов и увеличения надежности результатов определения молибдена вместо SnCl2 были рекомендованы различные восстановители: тиомочевина [133], иодид калия в присутствии сульфита [96, 829], аскорбиновая кислота [183, 219, 1543], ацетон [183], сульфат гидразина [758, 1037], хлорид трехвалентного титана [325], соль Мора в присутствии пирофосфата [90] и другие вещества.

При сравнительном изучении [650] были получены достаточно устойчивые окрашенные растворы с использованием в качестве восстановителей бисульфита натрия, бисульфита натрия и метола или хлоргидрата гидроксиламина, а также камфоры или 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты в присутствии сульфита и метабисульфита натрия. Однако интенсивность окрашивания в каждом случае при одинаковом количестве молибдена была не-, одинаковой и недостаточной для того, чтобы можно было определять небольшие количества молибдена. Наиболее пригодным оказался ацетон. Его применение увеличивает чувствительность метода и предотвращает быстрое уменьшение интенсивности ян-тарно-желтой окраски растворов [650]. Окраска устойчи

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить световой знак такси
курсы дизайна интерьера и ландшафта
стеклопластиковая труба горка от производителя
рамки для удобного снятия номеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)