химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

ируемый раствор пропускают сверху вниз, наливая его через капельную воронку. Для теплоизоляции редуктор снаружи покрывают слоем асбеста.

Для восстановления шестивалентного молибдена применяли также серебряный редуктор, заполненный обрезками серебряной жести ( — 0,6X0,5X0,5 мм) или проволоки [630]. Металлическое серебро подвергали специальной обработке. Раствор молибдата в 2 N НО при 70° С пропускали через редуктор со скоростью 5 мл/мин. При титровании полученного раствора пятивалентного молибдена 0,05 N Ce(S04)2 или 0,05 N K2Cr207 средняя ошибка из 50 определений составляла ±0,3%.

Раствор, содержащий пятивалентный молибден ъ 2 М НО, можно титровать раствором Ce(S04)2 в присутствии соединения о-фенантролина с двухвалентным железом в качестве индикатора [469]. Метод дает точные результаты при определении молибдена в отсутствие других восстанавливающихся веществ.

К 50 мл анализируемого раствора молибдата прибавляют HG1 до концентрации 2 М, затем 3 мл ортофосфорной кислоты (уд.в. 1,689). Раствор нагревают до 60—80° С и пропускают его со скоростью 10 мл/мин. через серебряный редуктор, который до этого был нагрет пропусканием 150 мл горячей 2 Л1 НС1.- Вытекающий раствор собирают в стакан емкостью 400 мл, и редуктор промывают при помощи 150 u 1 Л НС1. Первые несколько промываний производят при помощи горячего раствора НС1, Скорость пропускания последних 100 мл раствора увеличивают. Раствор охлаждают, прибавляют каплю 0,025 М раствора комплекса двухвалентного железа с о-фенаитролином и титруют 0,1 N раствором 06(804)2. Последние 0,3—0,4 мл раствора Ce(S04)2 следует добавлять по каплям при энергичном перемешивании [469].

При добавлении титранта образующийся осадок фосфата четырехвалентного пария растворяется при перемешивании. В конечной точке титрования капля окислителя вызывает отчетливое обесцвечивание раствора.

Необходимо проводить контроль со всеми применяемыми реактивами (поправка составляет 0,02—0,10 мл раствора Ce(S04)2 в зависимости от содержания железа в кислотах). Нитраты (даже 0,2 мг) мешают определению молибдена, получаются пониженные результаты. Мешают железо, вольфрам.

В случае слишком быстрого титрования пятивалентного молибдена раствором Ce(S04)2 при комнатной температуре получают колеблющиеся и слишком высокие результаты вследствие того, что осаждающийся фосфат четырехвалентного церия растворяется очень медленно и частично адсорбируется на образующемся коллоидальном AgCl [775]. Ошибка уменьшается при механическом перемешивании и медленном титровании (15— 20 капель/мин) вблизи конечной точки (3 капли/мин). Лучше всего после восстановления шестивалентного молибдена довести концентрацию НС1 до 4 Ж В этом случае титрование производят с обычной скоростью, вблизи конечной точки раствор Ce(S04)2 прибавляют со скоростью 2—3 капли/мин. Переход окраски индикатора в этих условиях особенно отчетлив при искусственном освещении. Относительная погрешность составляет ±0,2%. При титровании более 5 мг Мо в присутствии фер-роина и потенциометрически получают практически одинаковые результаты [775]. При 1—5 мг Мо с ферраином в случае титрования 0,01 N Ce(S04)2 получают значительно более точные (погрешность 5%) и воспроизводимые результаты, чем при потевциометрическом титровании вследствие медленного установления потенциала (в среде 2 и 4 М НС1 в присутствии Н3Р04).

Вместо дорогостоящего Ce(S04)2 Вейнер и Борис [1515] успешно применяли для титрования пятивалентного молибдена в среде НС1 раствор К2Сг207 (стандартизированный по МоОз); при этом ионы хлора не окисляются. Для ускорения реакции окисления пятивалентного молибдена бихтюматом прибавляют Н3Р04, и титрование проводят при нагревании. В качестве индикатора используют дифениламин. Титрование растворомКМп04 в присутствии ионов хлора после добавления MnS04 и Н3Р04 на холоду дает в общем удовлетворительные результаты, если ко194 нечную точку устанавливать потенциометрически [1515]; переход окраски недостаточно отчетлив. 50 мл анализируемого раствора в 2 Л! НС1, должен содержать 200—300-М0О3. При значительно больших количествах М0О3 восстановление в серебряном редукторе указанных размеров происходит недостаточно полно. К полученному желто-бурому раствору пятивалентного молибдена прибавляют 3—4 мл конц. НзР04 для ускорения реакции окисления, 4 капли 0,2%-ного раствора дифениламина в конц. H2S04, и еще горячий раствор (40—50° С) титруют стандартизированным раствором К2СГ2О7 до появления устойчивого голубого окрашивания. Желто-бурое окрашивание от пятивалентного молибдена в процессе титрования постепенно переходит в зеленое, обусловленное ионами Сг3+. Переход окраски в конечной точке очень отчетлив, при более высокой концентрации мешает зеленая окраска. Метод [775] дает всегда заниженные на 1 % результаты при определении 150 мг Мо.

В случае титрования пятивалентного молибдена раствором бихромата в присутствии других индикаторов не удалось получить хороших результатов [775].

Восстановление молибдена в серебряном редукторе имеет существенные преимуществ

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
3d проектор с пассивными очками
атрофический дерматит симптомы и лечение
решетка вентиляционная с регулятором расхода амр 650х200
сколько будет стоить замена 2х дверей на хендай солярис

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)