химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

да воздуха (и в отсутствие соединений молибдена) образуются значительные количества перекиси водорода [1117]. Дело в том, что когда в растворе находится соединение молибдена, то образовавшаяся перекись водорода быстро разлагается каталитически. Весь молибден находится в пятивалентном состоянии. Однако при определении микроколичеств молибдена (~0,005 г) необходимо проводить восстановление в атмосфере инертного газа, чтобы исключить влияние кислорода воздуха и образование перекиси водорода.

Медь даже в небольших количествах очень сильно мешает определению молибдена. [717, 1117]. Для него получают слишком низкие результаты. Медленная реакция аутоокислеиия пятивалентного молибдена кислородом воздуха резко ускоряется в присутствии меди как катализатора. Предполагается, что при этой реакции образуется перекись водорода в качестве промежуточного продукта. Когда раствор соединения пятивалентного молибдена, полученного в ртутном редукторе, фильтруют в присутствии воздуха, то происходит окисление следовых количеств ионов одновалентной меди кислородом с образованием перекиси водорода, которая затем окисляет некоторое количество пятивалентного молибдена. Вследствие протекания этой реакции для молибдена получают низкие результаты. В то же время при определенных условиях (1Д/НС1) пятивалентный молибденспо-собен восстанавливать медь до одновалентного состояния.

190

191

Все протекающие реакции можно изобразить следующими уравнениями:

Си'1 + Mov = Си1 + Mov';

2Н+ + Си> + Оа = Си" + Н202;

2Н+ + 2Mov + Н2Оа = 2Mov' -f 2Н20.

Такая схема? процессов:.подтверждена экстгериментадаиа; i

Опыты- показывают^ что в присутствии меди в среде-5W НО пятивалентный молибден быстро окисляется кислородом воздуха.

Для титрования полученного пятивалентного молибдена могут быть применены сульфат четырехвалентного церия в присутствии ферроина [1240], дифенилбензидвна [1240], соединения меди с_фталоцианинтетрасульфокислотой [1303] или метаниловой желтой [488]; ваяадат натрия в присутствии соединения меди с фталоцианинтетрасульфокислотой [1238] в присутствии ДО-фенил-антраниловой кислоты [288, 293, 294, 333, 1240], дифенилбензи-дина [1240]; бихромат калия в присутствии N-фенилантранило-вой кислоты [1421] или дифенилбензидина [1421]. При соблюдении соответствующих условий во многих случаях получают удовлетворительные для молибдена результаты.

Разработан метод, основанный на восстановлении молибдена до трехвалентного состояния металлической ртутью в среде 26%-ной НО при 80°С [1477]. Трехвалентный молибден оттит-ровывают потенциометрически 0,1 N раствором Ce(S04)2 при 80°С и концентрации 18% НО после добавления раствора MnS04.

Методы, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена металлическим серебром

Шестивалентный молибден количественно и быстро восстанавливается до пятивалентного Состояния в среде 2 М НО при 60—80° С [469, 825, 1510] и 3 М HCI при 20° С [825] при пропускании через редуктор, наполненный металлическим серебром. В среде 1 М НО при комнатной температуре молибден не восстанавливается количественно до пятивалентного состояния [1510]. В среде 4 и 6 М НО восстановление протекает при комнатной температуре до валентности ниже пяти [469]. В среде 6 М НО и в конц. НО молибден количественно восстанавливается до трехвалентного состояния [775, 818, 825]; полученный раствор окрашен в интенсивно-красный. цвет [775, 825]. Восстановления молибдена до валентности ниже трех не наблюдается [825].

Для восстановления шестивалентного молибдена необходимо применять мелкораздробленное металлическое серебро, не содержащее следов меди [775, 825]. Последняя ускоряет окисление

192

пятивалентного молибдена кислородом воздуха, вследствие чего получаются колеблющиеся и всегда слишком низкие для молибдена результаты.

Серебро следует получать цементацией чистым металлическим цинком из растворов AgN03 [775, 825], причем для получения крупинок одинакового размера следует выделять из раствора только часть серебра. Порошкообразное серебро, приготовленное цементацией электролитной медью [1510], всегда содержит около 0,06% Си, которую не удается удалить промыванием соляной кислотой [775]. Электролитически полученное серебро также содержит несколько сотых процента меди, если серебряный анод загрязнен медью [775].

Серебряные редукторы могут иметь различную активность [775]. В некоторых редукторах шестивалентный молибден количественно восстанавливается при комнатной температуре, в других— только при температуре 70—80° С. Редуктор после двухмесячного хранения, будучи заполнен 2 М НО, теряет свою активность; его не удается регенерировать металлическим цинком.

Необходимый для восстановления серебряный редуктор [469, 1515] представляет вертикально поставленную трубку с внутренним диаметром 20 мм и высотой 180 мм с припаянным внизу краном и пластинкой из пористого стекла в нижней части (или тампоном из стеклянной ваты); трубку наполняют порошкообразным металлическим серебром таким образом, чтобы получился столб высотой 120 мм. Анализ

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ракетка для настольного тенниса butterfly
насос magna 50-120f
вытягивание вмятин в москве
аскона моника кровать цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)