химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

ин.). Восстановление при комнатной температуре заканчивается через 10 мин. Трехвалентное железо восстанавливается вместе с молибденом.

Сернокислые или солянокислые растворы Mov!, Fe111 и Uvl восстанавливаются до Mov, Fe" и UIV при пропускании через редуктор, заполненный металлическим оловом или амальгамированным оловом [1562]. В случае сернокислых растворов титруют полученные Mov, Fe11 или UIvpacTBopoM Ce(S04)2 в атмосфере COj.

Методы, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена металлической ртутью в солянокислых растворах

Возможность восстановления молибдата в среде НС1 металлической ртутью была отмечена еще в 1921 г. [1057]. Шестивалентный молибден количественно восстанавливается до пятивалентного состояния при встряхивании раствора с металлической ртутью 5 мин., если концентрация НС1 находится в пределах 2—3,5 М [717, 825, 1569]. При концентрации НС1 ниже 1 М обычно образуется малорастворимая молибденовая синь [717]. При концентрации НС1 выше 4 М образуется трехвалентный молибден [717, 825]. В среде 9 М НС1 молибден практически полностью восстанавливается до трехвалентного состояния [717] (получается ораижево-розовый раствор). Вероятно, происходит восстановление небольшой чаги молибдена до трехвалентного

189

состояния при концентрации НС1 ниже 3,5 М, однако образовавшийся трехвалентный молибден окисляется кислородом до пятивалентного состояния в процессе фильтрования раствора (см. ниже).

Солянокислые растворы пятивалентного молибдена доста- -точно устойчивы на воздухе при комнатной температуре [717]. В течение первых 6—9 час. заметить окисление пятивалентного молибдена кислородом водуха не удается, если концентрация НС1 выше 1 М. При более низкой концентрации НС1 пятивалентный молибден быстро окисляется.

Восстановление шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния производится следующим образом [717]. В бутылку помещают около 25 мл чистой ртути, вводят туда раствор соединения шестивалентного молибдена и прибавляют НС1 до концентрации 3 М, энергично встряхивают. Молибден количественно восстанавливается через 5 мин. По окончании восстановления раствор декантируют на фильтр, фильтрат собирают в стакан емкостью 600 мл. Ртуть и HgsCl2 в бутылке промывают пять раз порциями по 20 мл разбавленной (1 :5) НС1, каждый раз хорошо встряхивая, и раствор декантируют на фильтр. (Заметные количества перекиси водорода ие образуются в течение нескольких секунд при встряхивании разбавленного раствора соляной кислоты с ртутью.) При таком способе работы вся ртуть н большая часть образовавшейся жаломелн остаются в бутылке; ртуть может быть многократно попользована для восстановления.

Полученный таким образом раствор пятивалентного молибдена титруют раствором сульфата четырехвалентного церия в присутствии соединения двухвалентного железа с о-фенантролином [717]. При титровании концентрация кислоты должка быть выше 2 jV, раствор объемом около 300 мл должен содержать не более 0,25 г Мо. В противном случае может образоваться красный осадок, не взаимодействующий с избытком сульфата четырехвалентного церия; осадок затрудняет установление конечной точки титрования. Указанный осадок образуется, когда в кислом растворе находятся одновременно трехвалентный церий, шестивалентный молибден, соединение двухвалентного железа с о-фенантролияом. Поэтому к титруемому раствору пятивалентного молибдена в 2 ЛШС1 прибавляют 5—10 мл концентрированной серной кивло-ты. Если необходимо, то'раствор разбавляют добавлением 2 N HCI до указанной выше концентрации молибдена. Затем прибавляют две капли 0,025 М раствора соединения двухвалентного железа с о-феиаитролином и титруют при комнатной температуре раствором сульфата, четырехвалентного церия. В конечной точке наблюдается очень отчетливое изменение окраски.

Определению молибдена (~0,25 г) не мешают 0,25 г ионов фосфата или арсената, 5 г солей аммония. Железо следует отделить осаждением в виде гидроокиси при помощи аммиака,

Е. В. Анкудимова и В. И. Петрашень [18] при определении молибдена по методике Фурмана и Марри получили несколько заниженные результаты. При определении 0,0519 г Мо было найдено от 0,0515 до 0,0517 г Мо. Увеличение продолжительности встряхивания от 5 до 8 мин. не привело к улучшению результатов. Несколько заниженные результаты объясняются [18] образованием небольших количеств молибденовой сини при добавлении неподкисленного раствора молибдата к металлической ртути. Синяя окраска раствора при последующем добавлении соляной кислоты и встряхивании исчезает очень медленно. Если к раствору молибдата аммония прибавить соляную кислоту до концентрации 3—3,5 Л/, а затем перелить его в склянку с металлической ртутью, то синяя окраска не появляется, и для молибдена получают хорошие результаты. В этом случае при определении 0,0519 г Мо было найдено от 0,0517 до 0,0520 г Мо.

При определения макроколичеств молибдена получают удовлетворительные результаты несмотря на то, что при встряхивании металлической ртути с раствором соляной кислоты в присутствии кислоро

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
адвокаты о врачебной ошибке
Рекомендуем приобрести в КНС Нева леново смартфоны купить - быстро, качественно и надежно! г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.
сковороды fissler
где можно учится на аппаратной косметологии курсы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)