химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

.

При восстановлении шестивалентного молибдена жидкой амальгамой цинка в среде серной и соляной кислот различной концентрации в атмосфере авота в зависимости от условий могут образоваться соединения трехвалентного молибдена красного цвета или менее устойчивые соединения зеленого цвета [631]. Увеличение концентрации ионов водорода и хлора благоприятствует образованию красных соединений. Найдены условия образования только красной формы.

181

Шестиваяентный молибден количественно восстанавливают до трехвалентного состояния жидкой амальгамой цинка в среде 2,5—40%-ной H2S04 [631]. При этом первоначально бесцветный раствор становится бурым, затем — зеленым, если восстановление проводить при комнатной' температуре. Соединение трехвалентного молибдена зеленого цвета при повышенной температуре переходит в соединение красного цвета. Увеличение концентрации серной кислоты способствует переходу соединения зеленого цвета в соединение красного цвета. В растворах, содержащих более 40% H2S04, соединения молибдена зеленого цвета практически не образуется [631].

Восстановление шестивалентного молибдена жидкой амальгамой цинка в среде 3—18%-ной НС1 ничем не отличается от восстановления в среде H2S04 [631]. В среде 18%-ной НС1 последняя фаза восстановления протекает весьма медленно, буроватый оттенок раствора исчезает очень медленно (через 20 мин.). В этом случае получается раствор зеленого соединения трехвалентного молибдена.

В растворах содержащих более 19% НС1, шестивалентный молибден восстанавливается [631] очень быстро (2—4 мин.).

На кривых титрования сернокислых растворов зеленого соединения трехвалентного молибдена 0,1 N КМп04 имеются два ясных скачка потенциал», соответствующие окончанию переходов Moin-*Mov-"-MoVI [631]. Однако определять молибден по первому скачку потенциала нельзя, так как расход раствора перманганата зависит от концентрации H2S04. Расход раствора перманганата на окисление трехвалентного молибдена до шестивалентного состояния не зависит от концентрации H2S04. В этом случае результаты титрования хорошо воспроизводимы. Расход перманганата не зависит также от температуры в пределах 20—90° С. Вблизи конечной точки потенциал электрода при 60—80° С устанавливается быстрее.

Титрование растворов соединения трехвалентного молибдена зеленого цвета в умеренноерлянокислых растворах (начальная концентрация НС1 1 и 5%) раствором К2Сг207 протекает аналогично титрованию в среде H2S04 раствором КМп04 [631]. Молибден следует определять по расходу раствора К2Сг207 на окисление Mom^MoVI) [631].

В среде 10 и 30%-ной НО можно определять молибден по количеству раствора К2Сг207, израсходованному для достижения первого (MoHI->Mov) и второго (Mov->MoVI) скачков потенциала [631]. Расходы К2Сг207 не зависят от температуры, однако целесообразно титровать при 70—75° С, когда наблюдается нал-больший скачок потенциала [631].

Особенно успешное титрование трехвалентного молибдена в среде 10 и 30%-ной НО объясняется образованием соединения красного цвета [631]."

В качестве окислителей трехвалентного молибдена были применены также растворы Ce(S04h, KBr03, KJ03, хлорамина Т, NH4V03, NH4Fe(S04)2, H2K2Sb207 и J2 [631]. Наиболее перспективным оказался хлорамин Т.

Е. И. Фогельсон и Н. В. Калмыкова [333], Е. В. Анкудимова и В. И. Петрашень [18] не получили удовлетворительных результатов при восстановлении шестивалентного молибдена жидкой амальгамой цинка в упрощенном приборе Сомея и титровании полученного трехвалентного молибдена в атмосфере С02 раствором ванадата натрия в присутствии фенилантраниловой кислоты или пермаиганатом калия.

Трехвалентный молибден (0,1JV раствор), полученный восстановлением молибдата амальгамой цинка, титруют раствором КМп04 при освещении ультрафиолетовыми лучами в сосуде из жаропрочного /высококремнистого стекла после добавления флуоресцирующего индикатора — фосфина и родамина В [755]. В конечной точке наблюдается изменение окраски флуоресценции, В качестве хемилюминесцирующего индикатора при прямом титровании трехвалентного молибдена в среде 2 N H2S04 раствором перманганата в атмосфере С02 применяли силоксен [656].

При изучении влияния мышьяка на результаты определения молибдена [760] раствор молибдата в 1,5 N H2S04, содержащий различные количества мышьяка, восстанавливали жидкой амальгамой цинка, затем титровали его 0,1 N КМп04. При этом для молибдена всегда получали слишком высокие результаты, а конечная точка титрования была неотчетливой. Таким образом, мышьяк мешает определению молибдена. При растворении сталей в соляной кислоте мышьяк улетучивается в виде AsH3 и, таким образом, не мешает определению молибдена. Но при высоком содержании мышьяка в сталях (более 0,16%) необходимо произвести отгонку его в виде AsH3 перед тем, как отделять шестивалентный молибден от железа при помощи 6Л7 NH4OH.

Восстановление шестивалентного молибдена в кислых растворах жидкой амальгамой цинка используется при анализе различных материалов: руд [372, 962], сталей [330, 760, 929], ферромолибдена [376—378

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит выровнять крышку багажника в ваз2107
продажа пластиковых контейнеров для мусора
пикник 2017 крокус
наклейки на авто цветы ягоды вишня купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)