химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

алентной ртути.

Амперометрическое титрование молибдата раствором Hg2(N03)2 можно проводить с использованием вращающегося платинового микрокатода [284]. Конечная точка на кривых титрования выражена хорошо. Реакция между растворами Hg2(N03)2 и молибдата изучалась амперометрически, по току восстановления ионов Hg22+ на капающем ртутном катоде [1310]; при этом были получены воспроизводимые результаты (погрешность составляла 1%).

Осаждение молибдата серебра. При добавлении раствора AgN03 к раствору молибдата натрия немедленно образуется белый творожистый осадок молибдата серебра * [1357]. И. М. Кулешов [174] получал нормальный молибдат серебра сплавлением стехиометрических количеств Мо03 с AgN03 (1 моль Мо03 и 2 моля AgNOs).

В 100 мл воды при 25° С растворяется 0,0044 г Ag2Mo04 [1056]. В разбавленных растворах AgN03 растворимость Ag2Mo04 ничтожна [1056]. Вейнер и Борис [1515], используя концентрационную цепь, установили для' растворимости величину 28 мг/я; произведение растворимости 1,7-Ю-12.

* Изучалось взаимодействие между растворами AgN03 и молибдата «атрия кондуктомеприческим методом [1309] и растворами AgN03 и молибдата стронция амперометрическим методом [782].

18

Молибдат серебра легко растворим в HN03 и в растворе KCN, разлагается едким натром.

Точка плавления нормального молибдата серебра составляет 483° С [174]. В случае его прокаливания в течение 2 час. при 1000° С заметной убыли в весе и изменения состава не наблюдается [174]. При гравиметрических определениях Ag2Mo04 температура прокаливания должна быть 250—500° С [903].

Молибдат серебра был изучен термогравиметрическим методом [637, 642].

На осаждении ионов молибдата в форме Ag2Mo04 основаны гравиметрический (стр. 162) и титриметрический (стр. 171) методы определения молибдена: При попытке отделять молибдат от железа осаждением в форме Ag2Mo04 из ацетатного буферного раствора [1056] не удалось получить удовлетворительные результаты [469]. Осадок Ag2Mo04 всегда загрязнен железом [469].

. Перекись водорода

Соединения шестивалентного молибдена образуют с Н202 в кислом растворе желтое окрашивание [613, 1319]. Перекисное соединение-шестивалентного молибдена устойчиво в среде 1,5— 18 М H2S04[11561. Максимум светопоглощения его растворов зависит от концентрации H2S04 [1156]. Максимум поглощения в хлорнокислых растворах находится при 330 ммк [1442, 1571]; растворы подчиняются закону Бера в пределах 0—150 мкг/мл Мо [1442], а по другим данным —в пределах 1—10 мг Мо на 50 мл [1521]. Изменение концентрации НС104 в широких пределах мало влияет на оптическую плотность. Заменять НС104 другими кислотами не следует. При изучении взаимодействия молибденовой кислоты с перекисью водорода различными методами было установлено образование двух соединений [1253а].

Перекись водорода маскирует шестивалентный молибден [674].

Перекись водорода была рекомендована для обнаружения [152, 198, 457, 1447] и фотометрического определения молибдена [417, 702, 713, 1443, 1521], в частности в сталях [702, 1443], чугу-нах [1443], ферромолибдене [713], в сплавах с ураном [417] и других объектах [713]. Она применялась тахже при хроматографи-ческом разделении молибдена, вольфрама и ванадия (стр. 133).

Ферроцианид калия

2'

Ферроцианид калия K4Fe(CN)6 дает с солями молибденовой кислоты в кислом растворе интенсивное бурое окрашивание [1068, 1251], которое исчезает при добавлении аммиака. Чувствительность I : 50 000 [1068]. Образующемуся соединению приписывают различные формулы: (Mo02)2Fe(CN)6 [1224], Mo4Fe(CN)6-•Мо03 [429], H4[Mo03-Fe(CN)e] [335]. Возможно, что состав соединений зависит от условий их образования.

19

Ферроцианид калия применяют для обнаружения молибдена [335, 449, 1003а, 1068], фотометрического [163, 335, 927, 1251] и титриметрического [119] определения молибдена.

Роданиды

При добавлении к кислому раствору соединения шестивалентного молибдена раствора роданида и восстановителя, например SnCl2, появляется желтое или оранжевое окрашивание. Эта реакция известна с 1863 г. [503] и в настоящее время широко используется для фотометрического определения небольших количеств молибдена в различных объектах (стр., 205), а также для его обнаружения (стр. 100) и экстракционного отделения от других элементов (стр. 140).

Состав и устойчивость роданидных комплексов молибдена.

В окрашенных роданидных комплексах, используемых в аналитической химии, молибден находится в пятивалентном состоянии* [25, 29, 117, 300, 307, 597, 817, 821, 944, 1158, 1483]. Состав образующихся роданидных соединений пятивалентного молибдена, по-видимому, зависит от условий их образования. Это обстоятельство частично объясняет противоречивые данные отно-сительно их состава, опубликованные в литературе. При изучении состава образующихся в растворах соединений в большинстве случаев не принималась во внимание возможность образования многоядерных соединений.

Препаративным путем были получены [М83] следующие рода-нидные соединения: K2fMoO(SCN)5] и KsIMoOfSCNJe].

Хиски и Мелоч [817]

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлочерепица цены
кухонные аксессуары fissler
купить рейл для одежды
одежда для спорта дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)