химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

еления составляет ±2% в области оптимальных, значений рН. Точность определения молибдата зависит от количества прибавленного пирокатехина. Метод мало селективен. Ионы вольфрамата, марганца, железа, цинка, никеля, кобальта и бария мешают. Не мешают даже большие количества ионов кальция, магния и стронция в случае титрования при комнатной температуре.

Кроме пирокатехина, в качестве индикатора при комплексо-нометрическом титровании шестивалентного молибдена может быть использован также дифенилкарбазид [64]. Образуема» этим реагентом окраска с шестивалентным молибденом исчезает при добавлении избытка комплексона III. Однако дифенилкарбазид не имеет каких-либо преимуществ по сравнению с пирокатехином в присутствии индигокармина.

Другие реагенты, дающие цветные реакции с шестивалентным молибденом (танин, ализарин S, хинализарин, азометин из. Н-кислоты и салицилового альдегида, кверцетин, морин и др.) не дают удовлетворительных результатов из-за неотчетливости перехода окраски вблизи конечной точки.

При прямом титровании шестивалентного молибдена раствором комплексона III в присутствии пирокатехинового фиоле тового получить сколько-нибудь удовлетворительные результаты не удается [986].

Амперометрическое титрование шестивалентного молибдена раствором комплексона III [64] при различных значениях рН производилось на обычной установке с капельным ртутным электродом при потенциале —0,8 в относительно насыщенного каломельного электрода на фоне 0,1 М KN03. Точность амперо-метрического титрования в значительной степени зависит от рН раствора, и только при рН 4,7 получают удовлетворительные результаты. Амперометрическое титрование шестивалентного молибдена не имеет большого практического значения.

Было высказано предположение о возможности определения шестивалентного молибдена добавлением избытка комплексона III и оттитровывания последнего раствором соли цинка или другого металла [920, 1292]. Однако при проверке этого метода [64, 986] были получены совершенно неудовлетворительные результаты.

Титрование пятивалентного молибдена. Предложено несколько вариантов комплексонометрического определения молибдена в пятивалентном состоянии [63, 147, 801, 986, 988]. Пятивалентный молибден можно определять титрованием избытка комплексона III раствором соли цинка в присутствии хромоген черного ЕТ-00 при рН 10 [63]. При определении 2—115 мг Мо получают удовлетворительные результаты.

В стакан емкостью 200 мл помещают 2—5 мл раствора солянокислого гидразина (имеющего концентрацию 0,01 г/мл), 1—3 мл конц. HCI; объем доводят до 30 мл водой. Полученный раствор нагревают до кипения на электрической плитке, затем по каплям медленно добавляют не больше 10 мл нейтрального или слабокислого анализируемого раствора молибдата, содержащего от 10 до 100 мг Мо. Продолжают кипятить несколько минут, пока раствор не станет желто-коричневым. К полученному таким образом раствору прибавляют определенный объем 0,01 М раствора комплексона III точно известной концентрации и на кончике шпателя смесь хром<оген черного ЕТ-00 с хлоридом натрия (в отношении 1 :200). Кислый раствор нейтрализуют аммиаком или едким натром до перехода желтой окраски раствора в слабозеленую; затем на каждые 100 мл раствора добавляют 2 мл буферного раствора с рН 10 (аммиак и хлорид аммония), кипятят полученный раствор. После охлаждения до 40—60° С раствор должен быть ярко-зеленым. В противном случае добавляют еще немного индикатора. Титруют горячий (40—603) раствор 0,01 М раствором сульфата цинка до перехода ярко-зеленой окраски в красно-коричневую от одной капли титранта.

Продолжительность определения — около 30 мин.

При выполнении определения молибдена надо строго придерживаться условий восстановления шестивалентного молибдена, чтобы избежать образования молибденовой сини. Если при восстановлении шестивалентного молибдена появляется немного молибденовой сини, то следует повысить кислотность раствора и кипятить его продолжительное время, или выпаривать раствор досуха.

При нейтрализации кислого раствора пятивалентного молибдена, содержащего избыток комплексона III, иногда появляется помутнение (вследствие гидролиза Mov), которое, однако, после нагревания исчезает.

Если перед титрованием раствор пятивалентного молибдена с избытком комплексона III не нагревают до кипения и не. титруют при 40—60° С, то получают пониженные результаты

В анализируемом растворе должны отсутствовать тартраты, цитраты, оксалаты, нитраты, а также другие окислители. Мешает железо.

Небольшие количества вольфрама (10 мг W на 40 мл раствора) не мешают определению молибдена. При восстановлении, молибдена в присутствии вольфрама образуется немного синего соединения, а при длительном кипячении в 0,7 М НС1 выпадает грязно-синий осадок (загрязненная вольфрамовая кислота),, который растворяется в щелочи. Синее соединение исчезает в присутствии избытка комплексона III в щелочной среде при. нагревании, и для молибдена получают удовлетворительные

174

175.

результаты. При больших количествах вольфр

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
LEADER 10884
курсы флорис
металл мебель официальный сайт
обучение визажу для иногородних в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)