химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

единения молибдена и вольфрама с толуол-З-4-дитиолом образуются и экстрагируются при различной концентрации кислоты. Это позволяет осуществить разделение обоих элементов [399, 421, 464, 766, 1334, 1522].

Разделение молибдена и вольфрама (при определении последнего в сталях) с использованием толуол-З-4-дитиола производится следующим образом [421].

Сначала получают комплексное соединение молибдена с толуол-3,4-дитио" лом в среде соляной кислоты (уд. в. 1,06) при комнатной температуре (20— 25° С) в присутствии сульфата гидроксиламина; комплекс экстрагируют амилацетатом. При этом весь вольфрам остается в водной фазе, так как он при указанных условиях не взаимодействует с реагентом. Затем к водной фазе прибавляют толуол-3,4-дитиол, а также хлорид двухвалентного олова, нагревают. Образовавшееся комплексное соединение вольфрама экстрагируют амилацетатом, измеряют оптическую плотность экстракта. Метод применим для всех типов сталей.

В среде соляной кислоты (уд. в, < 1,05) молибден образует соединение с толуол-3,4-дитиолом очень медленно, в среде соляной кислоты (уд. в. >1,08) реакция ускоряется, но при этом образуется уже некоторое количество соединения вольфрама [2]. При дальнейшем повышении концентрации соляной кислоты количество образующегося соединения вольфрама увеличивается. Весь вольфрам переходит в соединение в среде соляной кислоты уд. в. 1,16.

Аналогичный метод разделения был применен при определении 0,002—0,1% Мо и W в металлическом титане [1334]. При получении соединения молибдена с толуол-3,4-дитиолом в качестве восстановителя применяли хлорид двухвалентного олова.

Лимонная кислота при концентрации 2% предотвращает осаждение 1—50 мкг W дитиолом и не мешает определению молибдена этим реагентом [464]. Соединение молибдена с дитиолом экстрагируют бутилацетатом и измеряют оптическую плотность экстракта.

10» J47

146

Гринберг [766] подтвердил возможность разделения 0,1 мг W и 0,01—0,05 мг Мо экстракцией в форме соединения с толуол--3,4-дитиолом. Шестивалентный молибден восстанавливают и экстрагируют в среде 4 JV НС1 [при помоШи 20%-ного раствора SnCl2 в НО (1 : !)] при 20° С. Вольфрам в этих условиях практически не экстрагируется даже при 20-минутном встряхивании. Затем повышают концентрацию НО до 9—11 N, прибавляют раствор соли трехвалентного титана и экстрагируют образовавшееся соединение пятивалентного вольфрама с толуол-3,4-дитио-лом.

ОТГОНКА

Описан метод разделения молибдена и вольфрама, основанный на нагревании их трехокисей в токе сухого НО. В этих условиях молибден улетучивается в форме Мо02 ? 2НС1 [609, 1173, 1358, 1488]. При критическом экспериментальном изучении этого метода было выяснено [389], что невозможно количественно разделить молибден и вольфрам, находящиеся в виде трехокисей. Молибден неполностью сублимирует при 220—270° С в токе сухого НО вследствие образования некоторого количества малолетучего оксихлорида Мо203С16. Вольфрам сублимирует в заметных количествах уже при 220° С и в довольно значительных — при 270° С. Вследствие этого при разделении смеси трехокисей молибдена и вольфрама (в весовом отношении 1:1) не были получены удовлетворительные результаты (продолжительность сублимации составляла 10 час).

Метод отделения молибдена от кремния отгонкой в виде Мо03-2НС1 при анализе кремнемолибдатов [409] не обеспечивает получения удовлетворительных результатов [1459].

Молибден можно количественно отогнать в виде хлорида или оксихлорида нагреванием в токе CCU—С02 [867]. Продукты дистилляции улавливают 15%-ный HN03, осторожно упаривают и прокаливают до МоОз. Метод пригоден для анализа чистой соли молибдена, а также для определения молибдена в минералах и ферромолибдене.

Отмечается возможность отделения рения от молибдена дистилляцией из раствора в НСЮ4 и Н3Р04, к которому постепенно прибавляют НО [820]. При этом рений количественно отгоняется. При содержании 0,25 г Мо в дистиллят переходит менее 0,05 мг Мо. Технеций отделяют от молибдена отгонкой из растворов в конц. H2S04 [501].

ЦЕМЕНТАЦИЯ

Свинец, а также медь количественно отделяют от молибдена цементацией металлическим алюминием в щелочном растворе при кипячении. Метод .был применен при анализе руд [246].

148

Рений отделяют от молибдена дистилляцией в токе НО из сернокислого раствора [722].

КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ СЛЕДОВ МОЛИБДЕНА

Для этой цели могут применяться некоторые из методов, • описанных в предыдущих разделах (стр. 128, 136). Кроме того, разработаны специальные методы выделения молибдена в форме различных неорганических и органических соединений. Методы концентрирования широко применяются при определении следов молибдена в почвах, горных породах, водах, полупроводниковых материалах и других объектах.

Выделение следов молибдена соосаждением с неорганическими соединениями

Молибден с концентрацией около 9,6 мг/л выделяют в форме трисульфида совместно с сульфидами других элементов при анализе вод [1400]. При концентрировании 5—50 мкг некоторых микроэлементов (Мо, V, Со, Ni, Zn, Си, W, Ag, Hg) на 1

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить гипсокартон в городе крымске
узи пупочной грыжи
обучение в дмитрове ногтей
купить наборы кастрюль fissler

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)