химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

казано протекание полимеризации шестивалентного молибдена в растворах [622] путем изучения изменения коэффициента распределения от концентрации молибдена в пределах I0"9—Ю"г М между водными 2—12 М НС1, а также 2—8 М НВг, смесями HCI—HN03 и НВг—НСЮ4 и следующими кислородсодержащими органическими растворителями: диэтил-, В,В'-ди-хлорэтил- и дибутиловым эфирами, метил-, изобутил- и метил-амилкетонами и 2-этилгексанолом.

Шестивалентный молибден экстрагируется кислородсодержащими органическими растворителями не только из растворов НС1, но также из растворов НВг и Ш [1127]. Экстрагируемость молибдена одним и тем же растворителем увеличивается при переходе от HF* к НС1, затем —к НВг и, вероятно,—к KJ** (в последнем случае наблюдается побочный процесс, связанный с постепенным восстановлением шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния иодистоводородной кислотой). Экстракцию шестивалентного молибдена лучше всего производить из растворов НВг.

Экстракция шестивалентного молибдена из растворов 1—11 М НС1 при помощи В,6'-дихлорэтилового, 6,В'-дихлорди-изопропилового эфиров, диизопропилового и диизобутилового кетонов, метилбензоата, метилсалицилата и трибутилфосфата происходит более полно при понижении температуры [1127]. То же наблюдается при экстракции молибдена из растворов НВг рядом растворителей.

Экстрагируемость шестивалентного молибдена из растворов НС1 и НВг не зависит от температуры при использовании 2-этил-гексанола.

Шестивалентный молибден очень хорошо экстрагируется из солянокислых растворов трибутилфосфатом [853, 1127].

Изучалась экстракция шестивалентного молибдена и большого числа других элементов из солянокислых растворов при помощи бис(2-этилгексил)-ортофосфорной кислоты [919].

Экстракция шестивалентного молибдена из солянокислых растворов диэтиловым эфиром. Первое упоминание о экстрагируемости молибдена диэтиловым эфиром из солянокислых растворов молибдатов щелочных металлов относится к 1894 г. [1173]. Экстракция молибдена диэтиловым эфиром в 1908 г. была применена при анализе сталей [472].

Экстракция шестивалентного молибдена из солянокислых растворов диэтиловым эфиром изучалась многими исследова136

137

телями [8, 95, 128, 129, 273, 416, 533, 821, 1106, 1127 1129 1554, 1555]*.

Свифт [1428] отмечает, что 80—90% шестивалентного молибдена экстрагируется диэтиловым эфиром из 6 Л НС1, когда объемы водной и органической фаз равны. По другим данным [273, 1554], максимальная экстрагируемость не превышает 79% из 6 М НС1. Молибден экстрагируется в форме соединения, в котором на атом молибдена приходится два атома хлора [1127, 1129]. Путем изучения поглощения света в ультрафиолетовой области спектра были получены доказательства образования в солянокислых растворах таких соединений, в которых на атом шестивалентного молибдена приходится два или три атома хлора [1129]. Максимальные количества соединения с отношением MoVI:Cl=l :2 образуются в 6 М НС1. При дальнейшем увеличении концентрации НС1 образуются значительные количества соединения с отношением Movl:Cl=l : 3. Доказательства образования соединения, содержащего более трех атомов хлора на атом молибдена, отсутствуют.

Состав хлоридного соединения шестивалентного молибдена, извлекаемого диэтиловым эфиром, приблизительно соответствует формуле Н[Мо02С13]; при этом концентрация НС1 в водной фазе изменяется в пределах 1—6 мол/л [128]. И. П. Алима-рин и В. Н. Полянский [8] предполагают, что молибден экстрагируется диэтиловым эфиром в форме соединений H[MoOsCl3] или Н[МоОС15]. Высказано предположение [533], что молибден экстрагируется из растворов НС1 диэтиловым эфиром в форме соединения Мо03 • 2НС1. При выпаривании эфирного экстракта из солянокислого раствора молибдата натрия получен [1173] кристаллический продукт, который оказался идентичным веществу, полученному [609] при выпаривании эфирного раствора соединения Мо02С12-Н20 (или Мо03-2НС1). Последнее соединение было приготовлено пропусканием безводного НС1 над Мо03 при 150—200° С. При этой температуре происходит сублимация Мо03-2НС1. Молекулярный вес полученного вещества в диэтиловом эфире, установленный по повышению температуры кипения, оказался нормальным: он соответствовал мономерному соединению [1488]. Определение молекулярного веса вещества в водном растворе по понижению температуры замерзания показало, что оно диссоциирует по меньшей мере на четыре или пять ионов.

Шестивалентный молибден можно практически полностью, извлечь из солянокислых растворов в виде хлоридсодержащего комплексного соединения диэтиловым эфиром [8, 95]. Необходи-ма трехкратная экстракция. Оптимальная концентрация соля* Молибденовая кислота не растворима в днэтнловом эфнре, насыщенном водой; поэтому она не экстрагируется с нитратом уранила при его извлечении нз руд [416].

ной кислоты —6 М [8, 129]; выше и ниже этой концентрации извлечение молибдена уменьшается [129].

Частичная замена соляной кислоты эквивалентным количеством хлорида кальция или алюминия практически не влияет на экстрагируемость шестива

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
семинары по отоплению и водоснабжению
интернет-магазин необычных подарков в москве
twin zwilling
kingsong 16

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)