химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

, титан, цирконий, трехвалентный хром, марганец, двухвалентное железо, алюминий и многие другие элементы не мешают. Мешающее действие трехвалентного железа можно устранить, если восстановить его хлоридом двухвалентного олова. Вольфрам медленно восстанавливается диэтилдитиофосфорной кислотой до вольфрамовой сини. Почти мгновенное образование интенсивного малинового окрашивания в результате присутствия молибдена позволяет легко обнаружить его в присутствии вольфрама. Даже очень большой избыток щавелевой и винной кислот не препятствует появлению малиновой окраски после прибавления необходимого количества конц. НС1 или H2SO4 и диэтилдитиофосфорной кислоты, а также не снижает чувствительности обнаружения молибдена.

При обнаружении небольших количеств молибдена в присутствии вольфрама целесообразно весь или по крайней мере большую часть вольфрама удерживать в растворе прибавлением избытка концентрированной ортофосфорной кислоты [52].

Для обнаружения следов молибдена в вольфрамате натрия к 1 мл исследуемого водного раствора вольфрамата натрия прибавляют I мл концентрированной ортофосфорной кислоты (при этом раствор остается прозрачным или выделяется небольшая муть), затем 'прибавляют раствор диэтилдитиофосфорной кислоты. Появление малиновой окраски указывает на присутствие молибдена. По интенсивности окраски можно судить и о количестве молибдена.

Если нужно проверить чистоту окиси или другого соединения вольфрама на молибден, то указанные соединения переводят в вольфрамат натрия. Этим методом удается уверенно обнаруживать молибден в присутствии вольфрама еще при отношении Мо : W= 1 : 1000.

В качестве маскирующего вещества можно также применять щавелевую кислоту. Если к 1 М раствору вольфрамата натрия прибавить до насыщения твердую щавелевую кислоту, а затем 6 N раствор соляной кислоты, насыщенной щавелевой кислотой, то осадка не образуется (если же к раствору вольфрамата натрия прибавить непосредственно 6 N НС1, насыщенную щавелевой кислотой, то осадок выделяется).

Для обнаружения следов молибдена в вольфрамате натрия водный раствор этой соли насыщают твердой щавелевой кислотой (при подогревании), затем прибавляют равный объем 6 N HCI, насыщенной щавелевой кислотой, после чего прибавляют диэтилдитиофосфорную кислоту. Через 2—3 сек. наблюдается появление малинового окрашивания при отношении Мо : W= I : 1000,

При обнаружении следов молибдена в соединениях вольфрама по первому и второму методу малиновая окраска от молибдена в результате стояния заглушается синей окраской от медленно образующейся вольфрамовой сини.

Обнаружение ксантогенатами. Этилксантогенат калия и другие ксантогенаты успешно применяются для обнаружения небольших количеств шестивалентного молибдена [20, 158, 449,452, 576, 668, 947, 1010, 1033, 1034, 1342, 1438, 15261.

П. Н. Ахматов [20] обнаруживал молибден в подкисленных растворах при помощи 1%-ного водного раствора этил- или амилксантогената калия по появлению характерного окрашивания. Точно обнаруживаемый минимум составлял 0,8 мкг/мл Мо63. Вольфрамовая кислота не дает характерного окрашивания, но через некоторое время появляется посинение. Обнаруживать молибден в присутствии вольфрама П. Н. Ахматову не удалось.

Копель [947] рекомендует обнаруживать молибден следующим образом, К холодному по возможности нейтральному раствору прибавляют крупинку ксантогената калия, затем несколько капель НС1 или H2SO<. Часто сначала появляется желтоватое окрашивание, которое постепенно переходит в красное, а затем в фиолетово-бурое. При очень малых концентрациях молибдена появляется только более или менее глубокое красное окрашивание, при повышенных концентрациях выделяются черные маслянистые капли.

106

107

Реакция одинаково хорошо удается при добавлении любой минеральной кислоты, хуже — при добавлении фосфорной, муравьиной и уксусной кислот, очень плохо — при добавлении салициловой кислоты. При использовании щавелевой, лимонной или винной кислот окрашивание не появляется. При концентрации 0,0006 мг/мл Мо еще наступает ясное окрашивание. Образовавшееся окрашенное соединение можно экстрагировать несколькими каплями органического растворителя; это позволяет улучшить обнаружение молибдена. Ванадий, уран и вольфрам мешают мало. Надежность обнаружения небольших количеств молибдена в присутствии больших количеств вольфрама уменьшается вследствие образования осадка вольфрамовой кислоты. Однако удается обнаруживать еще 0,5% Мо03 в вольфрамовой кислоте; ясное окрашивание наблюдается, ест раствор разбавлен настолько, что при слабом подкислении тотчас не выделяется \У03-яН20. Для предотвращения образования осадка W03-raH20 можно прибавить фосфат или тартрат.

При использовании бензилксантогената калия чувствительность обнаружения молибдена сильно уменьшается [1034]. Обнаружение молибдена с применением ксантогенатов некоторых более высоких спиртов (лучше всего цетилксантогената) значительно более чувствительно [14381; положительная реакция наступает еще при разбавлении 1 : 2 000 000 — 1:4 000 000 [1438]

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
адвокаты москвы по гражданским делам консультация
bluesonic
недорогие стойки под телевизор
основные неисправности фанкойла

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.01.2017)