химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

е; при стоянии оно не изменяется. Таким путем удавалось открывать 0,016 мг МоОз в 5 мл. Несколько позже Браун [504] стал применять для 'восстановления молибденовой кислоты солянокислый раствор SnCl2. К раствору молибденовой кислоты прибавляют солянокислый раствор SnCh в избытке, нагревают до кипения, затем охлаждают, прибавляют раствор KSCN и встряхивают с диэтиловым эфиром; последний в присутствии молибдена окрашивается в буровато-желтый или красж^бурый цвет.

На практике в настоящее время применяют различные варианты обнаружения молибдена по образованию окрашенных роданидных соединений [299—302, 449, 452, 559, 651, 667, 668, 712, 954, 999, 1072, 1085, 1088, 1150, 1210, 1223, 1491], отличающиеся друг от друга главным образом техникой выполнения и чувствительностью. В качестве восстановителей шестивалентного молибдена, кроме металлического цинка или SnCl2, применяли также раствор тиогликолевой кислоты [1085, 1088], тиосульфат натрия [668, 1210], декстрозу или сахарозу [1210] и другие вещества. Ионы роданида характеризуются восстановительными свойствами; в сильнокислых растворах они восстанавливают шестивалентный молибден до пятивалентного с образованием интенсивно окрашенных роданидных соединений. Это обстоятельство было использовано для обнаружения молибдена без применения дополнительных восстановителей [300, 651].

Для обнаружения молибдата [300] исследуемый раствор подогревают, прибавляют HCI или H2SCU до концентрации 1 : 5—1 : 7, затем нагревают до кипения и прибавляют 1—2 капли насыщенного раствора роданида. Через 20—-30 сек. появляется окрашивание, которое достигает оптимального значения через 2—3 мии. Если испытуемый раствор содержит HNO3 при концентрации 1 : 5—1 : 7, то обнаружение молибдена выполняют на холоду. В этом случае приходится прибавлять 1—2 капли солянокислого раствора SnCIj. Получаемое окрашивание устойчиво более часа.

При капельном обнаружении молибдата [300] иа бумагу помещают каплю испытуемого раствора, затем каплю разбавленной HCI (1 : 1) и, наконец, каплю насыщенного раствора роданида. Предварительно следует убедиться в отсутствии ионов трехвалентного железа: поскольку в нейтральном или слабокислом растворе ионы молибдата не реагируют с ионами роданида, то отсутствие в этих условиях характерной окраски указывает на то, что в растворе нет ионов трехвалентного железа. Появление же (в отсутствие железа) желтой, оранжевой или красной окраски 'после прибавления к испытуемому раствору конц. НС1 в объеме Уб от объема раствора несомненно указывает на присутствие ионов молибдата.

Обнаружение молибдена при помощи роданида в присутствии SnCl2 или другого восстановителя—один из наилучших методов. Роданидный метод часто применяют для обнару-1 жения молибдена в рудах [5, 142, 504, 1253], сталях [24, 176, 230, 231, 423, 571, 841, 1053, 1125, 1359, 1452], металлическом молибдене [536], тугоплавких сплавах [1003] и других объектах.

Для микрокристаллоскопического обнаружения шестивалентного молибдена применяли KSCN, H2SnCl6 и хииолин [432]. Для капельного обнаружения молибдена в сталях использовали KSCN, SnCl2 и цинхонин [795].

Обнаружение молибдена в его рудах обработкой H2S04 и растиранием с NH4SCN(KSCN) в присутствии SnCl2 см. [1007а].

Обнаружение каталитическими реакциями. Очень чувствительный метод обнаружения молибдата, а также вольфрамата и

100

101

ванадата основан на образовании бурой гидроокиси трехвалентного таллия в аммиачном растворе соли одновалентного таллия в присутствии перекиси водорода [673]. Ионы молибдата катализируют реакцию между одновалентным таллием и перекисью водорода. В их отсутствии реакция практически не происходит даже при нагревании.

Для обнаружения молибдата [673] на капельной пластинке смешивают ?каплю исследуемого раствора, каплю 3%-ного раствора перекиси водорода и каплю 2%-ного раствора нитрата одновалентного таллия в 2 М аммиаке. Появление осадка, окрашенного в шоколадный цвет, или бурого окрашивания указывает на присутствие молибдата (вольфрамата или ванадата). При их количествах более 1 мкг положительный эффект наблюдается немедленно. При меньших количествах — через 2—5 мин. Обнаруживаемый минимум составляет 0,05 мкг Мо (W, V); предельное разбавление — 1 : 1 000 000.

В случае обнаружения молибдена, а также вольфрама и ванадия в смеси окислов, последние дигерируют при нагревании с 2 М аммиаком; каплю фильтрата или центрифугата смешивают с каплей раствора перекиси водорода и каплей аммиачного раствора нитрата одновалентного таллия.

Для обнаружения молибдена (вольфрама и ванадия) в смеси с другими тяжелыми металлами пробу нагревают с избытком раствора сульфида аммония, каплю раствора сульфосоли выпаривают в микротигле, остаток слабо прокаливают, затем прибавляют по капле перекиси водорода и аммиачного раствора нитрата одновалентного таллия.

При испытании на молибденовый блеск небольшое количество тонкоиз-мельченной пробы в микротигле выпаривают досуха с соляной кислотой, остаток слабо прокаливают, а далее поступают, как указано выше.

Ион

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильного оборудования кондиционеров колледжи
земельные участки к коттеджном поселке на новой риге
бухгалтерский учет курсы основы для начинающих тушино
kvr -315/1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)