химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

мг на 40 мл раствора; при меньших количествах шестивалентный молибден восстанавливается неполностью. Раствор достаточно кипятить 2 мин. Лучше всего к кипящему кислому раствору N2H4 • 2НС1 прибавлять по каплям анализируемый раствор (10 мл), содержащий 10—100 мг Мо. В этом случае не образуется молибденовой сини. Если появится немного молибденовой сини, то при дальнейшем кипячении она обычно исчезает.

По опытам, индийских ученых [1239], шестивалентный молибден количественно восстанавливается небольшим избытком N2H4-H2S04 в среде 1—2 N НС1 при нагревании на водяной бане 10—15 мин. В среде H2S04 шестивалентный молибден количественно не восстанавливается.

Гидразин применяют как восстановитель шестивалентного молибдена при его определении различными методами (стр. 22, 32, 175, 176, 202, 219, 227, 237), а также для идентификации в форме молибденовой сини (стр. 1041 и при обнаружении молибдена каталитическим методом (стр 102).

Изучалось восстановление шестивалентного молибдена гид-роксиламином [861]. Вероятно, при определенных условиях сначала образуется соединение шестивалентного .молибдена с гидроксиламином, которое, разрушаясь, образует азот и окислы

93

азота. Несомненно, процессы восстановления шестивалентного молибдена гидроксиламином и гидразином значительно различаются. Иногда сульфат гидроксиламИна применяется для восстановления шестивалентного молибдена (стр. 90).

Иодиды и бромиды как восстановители

Шестивалентный молибден в сильносолянокислом растворе восстанавливается ионами иода до пятивалентного состояния {825, 1050]. Молибденовая кислота в слабокислых растворах восстанавливается ионами иода до молибденовой сини [957]; восстановление ускоряется в присутствии фосфорной, кремне-^ вой и германиевой кислот. Шестивалентный молибден практически не восстанавливается при рН>0,1 [315, 316]. На реакций восстановления ионами иода основано несколько вариантов титриметрического определения шестивалентного молибдена [587, 705—707, 746—748]. В настоящее время эти методы не имеют практического значения*. Иодид калия применяется как восстановитель в некоторых вариантах роданидного фотометрического метода определения молибдена (см. стр. 209).

Следует отметить, что молибдат применяют как катализатор реакций окисления ионов иода различными окислителями в аналитической химии. Механизм каталитического действия молибдата, вероятно, сводится к тому, что он частично восстанавливается ионами иода до соединения голубого цвета, которое затем немедленно окисляется FeCl3, Н202, КМпОч, КВгОз или К2СГ2О7 до бесцветного шестивалентного молибдена [1228]. Рамана Рао [1228] считает, что в качестве промежуточного вещества образует иодид молибденила МоСЫБромид калия не восстанавливает шестивалентного молибдена в солянокислом растворе [825]. Только если сильнокислый раствор оставить стоять 24 часа, то появляется слабое окрашивание, указывающее на начало восстановления молибдена.

Соли двухвалентного железа как восстановители

Соль Мора практически не восстанавливает шестивалентный молибден [825] в слабокислых растворах (0,1 N НС1 или 0,1 N H2SO4). В случае более высокой кислотности (3W НС1, 2-, 5- и 10W H2SO4) появляется при нагревании очень слабое буроватое окрашивание раствора, которое позволяет сделать вывод о небольшом восстановлении молибдена. В очень сильнокислом растворе (7Д/ НС1, 20JV H2S04) двухвалентное железо-заметно восстанавливает молибден. Это особенно легко наблюдать в сернокислом растворе, так как окраска ионов железа

» О титровании ионов Pds+ раствором KJ в присутствии ионов молибдата см. [412].

мешает в данном случае.меньше, чем в солянокислом растворе. Нагретый восстановленный раствор окрашен в буро-зеленый, на холоду — в темно-зеленый цвет. Ппи потенциометрическом титровании в 20 W H2S04 (70° С) раствором Fe" потенциал понижается постепенно, а при добавлении избытка Fe!! остается почти постоянным. Скачка потенциала не наблюдается. Можно предположить, что в 20 Л? H2S04 двухвалентное железо восстанавливает шестивалентный молибден до пятивалентного состояния частично.

Шестивалентный молибден, находясь в форме фосфорномо-либденовой кислоты, легко восстанавливается ионами двухвалентного железа с образованием молибденовой сини. Это было использовано для разработки фотометрического метода определения молибдена (стр. 226). Показана возможность [262, 264] фотометрического титрования солей фосфорномолибденовой кислоты раствором соли двухвалентного железа с образованием фосфорномолибденовой сини. Установлено, что при избытке фосфата образуются бесцветные соединения, которые не восстанавливаются до молибденовой сини.

Г. М. Гамбург [90] восстанавливал шестивалентный молибден до пятивалентного состояния на фоне пирофосфата натрия при помощи соли двухвалентного железа. Метод был использован при фотометрическом определении молибдена в ферромолибдене в форме роданидного соединения.

ПЕРЕВЕДЕНИЕ В РАСТВОРИМОЕ СОСТОЯНИЕ МОЛИБДЕНСОДЕРЖАЩИХ АНАЛИЗИРУЕМЫХ МАТЕРИАЛОВ

Молибденсодержащие руды, сплавы или стали можно в

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
софиты для кровли во владивостоке стоимость
пламегаситель ford
Газовые котлы Sime 2R 9 OF
продажашашки таксиста

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)