химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

кг W на 6,5 мл петролейного эфира [399].

При определении молибдена в присутствии вольфрама добавляют 2%-ный раствор лимонной кислоты (рН 1,8); в этом случае вольфрам почти не взаимодействует с толуол-3,4-дитио-лом и практически не мешает определению молибдена [464]. Джефри [875] применял лимонную кислоту вместе с ортофос-форной при определении небольших количеств молибдена в различных вольфрамовых рудах.

Поскольку толуол-3,4-дитиол образует окрашенные осадки с большим числом других элементов, то часто возникает необходимость отделять молибден, например экстракцией в форме соединений с дитизоном, купфероном или а-бензоии-оксимом.

Чувствительность толуол-3,4-дитиола как реагента на молибден оказалась в пять раз выше чувствительности 8-меркаптохинолина [1, 1.9]. Избирательность обоих реагентов почти одинакова, однако допустимые количества сопутствующих ионов при определении молибдена толуол-3,4-дитиолом больше, чем при определении 8-меркаптохинолином. Точность фотометрического определения молибдена толуол-3,4-дитиолом выше, чем 8-меркаптохинолином. О сопоставлении толуол-3,4-дитиола, З-меркапто-4-окситолуола и пирокатехина как реагентов на молибден см. [122]. Следы толуол-3,4-дитиола или диаце-тил-толуол-3,4-дитиола ускоряют коагуляцию сульфида молибдена [573].

Толуол-3,4-дитиол применяют для обнаружения [575, 794, 1086] и экстракционно-фотометрического определения неболь91

ших количеств молибдена в разнообразных объектах (стр. 238). Этот реагент позволяет также осуществить разделение молибдена и вольфрама (стр. 147).

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ШЕСТИВАЛЕНТНОГО МОЛИБДЕНА

На реакциях восстановления шестивалентного молибдена до пяти- и трехвалентного состояния и на реакциях окислений Mov и Мо111 различными окислителями основаны многочисленные титриметрические и другие методы.

Растворы соединений пятивалентного молибдена, в отличие от растворов соединений трехвалентного молибдена, достаточно устойчивы по отношению к Ог воздуха. Нет необходимости изолировать растворы, содержащие Mov, от соприкосновения с воздухом, что в значительной степени упрощает выполнение определения. С растворами же соединений трехвалентного молибдена необходимо работать в среде инертного газа или использовать специальные приемы эксперимента. Устойчивость солянокислых растворов соединений трехвалентного молибдена красного цвета относительно Ог воздуха очень сильно повышается при увеличении концентрации НС1 [59, 631].

Ввиду того, что растворы соединений пятивалентного молибдена устойчивы на воздухе, титриметрические методы, основанные на восстановлении молибдена до пятивалентного состояния, дают более надежные и удовлетворительные результаты, чем методы, основанные на восстановлении молибдена до трехвалентного состояния [18]. При соблюдении определенных условий можно достигнуть количественного восстановления шестивалентного молибдена только до пятивалентного состояния [18].

Окислительно-восстановительный потенциал системы MoVI/Mov в заметной степени зависит от концентраций ионов роданида [226—228, 290, 308], водородных ионов [308] и ком-плексообразующих ионов [226]. Изучалось [290, 291] влияние на потенциал системы Mov,/Mov серной, ортофосфорной, винной и щавелевой кислот.

Для переведения шестивалентного молибдена в пяти- и трехвалентное состояние применяют многочисленные восста-новители: металлические Mg, Al, Zn, Cd, Pb, Bi, Sn, Hg, Ag. Sb, Cu, Fe, Ni, Co, растворы солей трехвалентного титана, двухвалентного хрома, двухвалентного олова, трехвалентного молибдена, перхлората одновалентной ртути в присутствии роданидов. Названные восстановители используют в многочисленных титриметрических (стр. 177), фотометрических (стр. 21, 208) и других аналитических методах определения молибдена.

U2

Условия восстановления указаны при описании этих методов. Кроме того, в некоторых случаях в качестве восстановителей применяют гидразин, гидроксиламин, соли двухвалентного железа, иодиды. Шестивалентный молибден восстанавливается этанолом на свету до пятивалентного состояния [1236].

Гидразин и гидроксиламин как восстановители

Шестивалентный молибден восстанавливается гидразином в еильносолянокислой среде пои температуре кипения только до пятивалентного состояния [63, 862, 1239, 825]. В присутствии избытка ионов шестивалентного молибдена гидразин окисляется практически количественно до азота [862]. В случае восстановления растворов парамолибдата аммония с очень низкой кислотностью при помощи сульфата гидразина было получено [862] кристаллическое вещество красно-коричневого цвета, которое .по данным анализа имеет формулу NH4Mo2vO(OH)7Mov,04]. При несколько большей кислотности раствора образуется молибденовая синь. В сильносолянокислых растворах шестивалентный молибден непосредственно восстанавливается до пятивалентного состояния избытком гидразина [825, 862].

Концентрация соляной кислоты при восстановлении должна быть выше 0,3 М, иначе образуется молибденовая синь [63]. При восстановлении 18,9 мг MoVI количество N2H4 • 2НС1 должно быть более 10

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
почетные доски изготовление
открытие продаж дачных участков
самые крутые курсы по визажу
показать размеры массажного стола

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)