химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

лина как аналитического реагента, для маскировки могут применяться [38] тиомочевина (для Си, Ag, Аи, Pt, Hg, Ru, Os), фторид натрия (для Feln и Snlv), в щелочных растворах — цианид калия (для FeH, Ag, Au, Pt, Ru. Os, Ir, Pd, Ni, Co). Роданид калия хорошо маскирует Fem и умеренные количества Zn и Cd.

8-Меркаптохинолинаты различных металлов располагаются в следующий ряд по их относительной устойчивости [38]: Re>

> Au > Ag > Hg > Pd > Pt > Ru > Os > Mo > Cu > W >

> Cd > In > Zn > Fe > Ir > V > Co > Ni > As > Sb > Sn >

> Bi > Pb > Мп > Tl.

Устойчивость 8-меркаптохи.нолинатов, по-видимому, зависит не только от энергии связи металл—сера, но также и от энергии связи металл — азот. 8-Меркаптохинолинаты в общем более устойчивы, чем 8-оксихинолинаты.

Ь-Хлор-8-меркаптохинолин взаимодействует с ионами молибдата и с катионами группы сероводорода и сульфида аммония с образованием различно окрашенных внутрикомплексных солей [36]. Ионы молибдата в кислых растворах образуют осадок темно-желтого -цвета, хорошо растворимый в бензоле, CCU, хлороформе, бромоформе, диэтилоксалате, диэтиловом эфире, изоамиловом эфире, бромбензоле, нитробензоле, дихлорэтане, изоамиловом спирте и не растворимый в изо-октане.

З-Бром-8-меркаптохинолин, Ъ-бром-8'меркаптохинолин и 6-бром-8-мвркаптохинолин образуют с молибдатом в кислой среде осадки желтого цвета, хорошо растворимые в СбНб, CHCI3, С5Н11ОН [39]. Соединения с З-бром-8-меркаптохиноли-ном и с 5-бром-8-меркаптохинолияом хорошо растворимы также в диэтиловом эфире; соединение с 6-бром-8-меркаптохино-лином обнаруживает среднюю растворимость в эфире.

8-Меркаптохинолин применяют для фотометрического определения молибдена в присутствии большого числа других

88

элементов (стр. 238), отделения небольших количеств рения от молибдена [40, 100], а также для обнаружения молибдена [100].

Замещенные 8-меркаптохинолина еще не были использованы

в аналитической химии молибдена.

Толуол-3,4-дитиол. При взаимодействии толуол-3,4-дитиола СН3

/\

с ионами молибдата образуется осадок зеленоватого

\/SH SH

цвета [399, 574, 732, 794, 874, 1152, 1194]. Другие изученные элементы образуют соединения иного цвета.

При добавлении к кислому раствору молибдата раствора толуол-3,4-дитиола, вероятно, происходит сначала восстановление шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния; последний затем взаимодействует с избытком толуол-3,4-дитиола, давая характерно окрашенное соединение, растворимое в амилацетате и других органических растворителях. Если шестивалентный молибден сначала восстановить тиогликолевой кислотой, сульфатом гидроксиламина или SnCb до пятивалентного состояния, а затем прибавить толуол-3,4-дитиол, то по свойствам получается такое же соединение, как и при взаимодействии молибдата в кислой среде с названным реагентом.

Жилберт и Сендел [732] пытались установить состав и природу продуктов, образующихся при взаимодействии шести- и пятивалентного молибдена с толуол-3,4-дитиолом, однако полученные ими результаты еще не были проверены.

Трехвалентный молибден «е взаимодействует с толуол-3,4-дитиолом [1087].

Соединение молибдена с толуол-3,4-дитиолом количественно образуется и экстрагируется амилацетатом из растворов в 4,6—36 N НС1 [1522]. Шестивалентный молибден количественно взаимодействует с толуол-3,4-дитиолом в среде 6—14 N H2S04 [399]; раствор должен содержать 0,5—2 мг Fe [399, 1194]. В отсутствие железа область концентрации кислоты, в которой молибден количественно взаимодействует с толуол-3,4-дитиолом, уменьшается; также уменьшается экстрагируемость соединения молибдена. Добавление железа увеличивает оптическую плотность экстракта, но не влияет на форму кривой светопоглощения. Ортофосфорная кислота не влияет на образование соединения молибдена с толуол-3,4-дитиолом в среде 6—8 N H2S04.

Соединение, образующееся при взаимодействии молибдата с толуол-3,4-дитиолом, экстрагируется изоамилацетатом [1194,

1522], бутилацетатом [464], амиловым спиртом [1194], смесью амилового спирта и диэтилового эфира [794], петролейным эфиром [399, 874]. Наилучшим оказался последний -растворитель. Экстракт в петролейном эфире устойчив не менее 24 час. в контакте с водной фазой или после отделения от нее [399].

На кривой поглощения растворов соединения молибдена с толуол-3,4-дитиолом в амилацетате (50 мкг Мо, 20 мл амилацетата) имеется два хорошо выраженных максимума — один при 670—690 ммк, другой — при 430—440 ммк [1194]. В случае фотометрического определения молибдена в чистых растворах оптическую плотность экстракта можно измерять при. любом из этих двух максимумов, в случае же определения молибдена в присутствии других элементов—при 670—690 ммк [1194].

Максимумы абсорбции растворов соединений, образующихся при взаимодействии шестивалентных молибдена и вольфрама с толуол-3,4-дитиолом, в петролейном эфире находятся соответственно при 680 и 630 ммк [399]. Растворы соединений молибдена и вольфрама с толуол-3,4-дитиолом подчиняются закону Бера в пределах 5—15 ммк Мо и 10—30 м

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
техническое обслуживание блока vrf
купить кровать домик 140на 70
зеленый театр вднх афиша
курсы по ремонту газовых котлов нижневартовск

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)