химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

ен—желтое, двухвалентное железо — темно-зеленое, трехвалентное железо — розовое. Осадки образуют двухвалентная медь (сине-черный), кадмий (белый), двухвалентная ртуть (желто-бурый, переходящий в белый от избытка реактива), таллий (буро-коричневый), свинец (ярко-желтый).

2-Тиопирогаллол не дает видимых продуктов реакции в кислой среде и в среде ацетатного буферного раствора со щелочными, щелочноземельными и редкоземельными элементами, цинком, марганцем, алюминием, индием, цирконием, торием, германием, оловом (II, IV), мышьяком (III), сурьмой (III, V), ураном (VI).

Сопоставление 2-тиопирогаллола и пирогаллола как аналитических реагентов на молибден и другие элементы (в среде ацетатного буферного раствора) показывает некоторые их различия. Если пирогаллол дает оранжево-красное окрашивание с шестивалентным молибденом, то 2-тиопирогаллол дает буровато-фиолетовое окрашивание [121].

8-Меркантохинолин (тиооксин) и его галоидозамещенные.

Ь-Меркаптохинолин Ц_ /\^ взаимодействует смолибдатомкак SH

в слабо-, так и в сильнокислых растворах с образованием малорастворимых соединений различной окраски [1, 2, 35, 37, 41, 100]. В зависимости от кислотности образуются различные по составу и свойствам соединения молибдена [1, 2, 41]. При рН 2—3, а также и в более кислых растворах 8-меркаптохинолин взаимодействует с ионами молибдата с образованием аморфного коричневого осадка, который при наличии избытка 8-меркап-тохинолина становится зеленым [41]. Соединение зеленого цвета имеет состав, соответствующий формуле Mo02(C9ri6NS)2 • •Н20 * [41] В среде 6 М НС1 8-меркаптохинолин образует осадок

86

87

коричневого цвета иного состава, растворимый в СНС1» с бурым окрашиванием [41]. Из растворов в концентрированной НС1 выделяется кристаллический осадок зеленого цвета [41].

Вопрос о составе и природе образующихся соединений молибдена с 8-меркаптохинолином требует дальнейших экспериментальных исследований. В слабокислой среде, вероятно, образуется соединение шестивалентного молибдена; в сильнокислой среде происходит восстановление молибдена реагентом до пятивалентного состояния и образование иного соединения. Кроме того, 8-меркаптохинолин может взаимодействовать с пятивалентным молибденом как кислота и основание (аналогично 8-оксихинолину).

Оптимальной концентрацией соляной кислоты для образования соединения с 8-меркаптохинолином является 2,6—3,7 N [1]. Такая высокая кислотность обеспечивает получение воспроизводимых результатов при фотометрическом определении молибдена и достаточную селективность метода.

Осадок желто-бурого цвета, образующийся при взаимодействии молибдата с 8-меркаптохинолином, растворим в большинстве органических растворителей [1]. Соединение молибдена с 8-меркаптохинолином, полученное в присутствии аскорбиновой кислоты, полностью экстрагируется толуолом при кислотности з пределах от рН 5 до 2,3 N НС1 [41]. При дальнейшем повышении концентрации соляной кислоты экстрагируемость постепенно падает. Щавелевая кислота в среде 2,3 N НС1 не влияет на экстр агируемость соединения молибдена [41]. Соединение молибдена с 8-меркаптохинолином Mo02(C9H6NS)2-Н20 зеленого цвета хорошо экстрагируется хлороформом, изоамиловым спиртом, толуолом, ксилолом, бензолом, бромбензолом; оно мало растворимо в ССЦ и дихлорэтане и практически не растворимо в алифатических углеводородах [35, 41]. Оптическая плотность экстрактов не изменяется по крайней мере в течение суток [41].

По опытам Р. Б. Голубцовой [100], молибден (10 мкг) количественно экстрагируется толуолом в форме соединения с 8-меркаптохинолином в среде 1—10 N НС1 или 3—10 N H2SO4.

Максимум поглощения толуольных экстрактов соединения молибдена с 8-меркаптохинолином, полученного в присутствии аскорбиновой кислоты, находится при 420 ммк. Молярный коэффициент погашения при этой длине волны равен 8600 [41].

Р. Б. Голубцова [100] установила, что как в присутствии аскорбиновой кислоты, так и в ее отсутствие в солянокислой водной фазе оптическая плотность получаемых толуольных экстрактов соединения молибдена (5 мкг Мо) с 8-меркаптохинолином практически одинаковы. Очевидно, у 8-меркаптохинолина достаточно сильные восстановительные свойства и нет необходимости прибавлять аскорбиновую кислоту для восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния. На процесс восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния 8-меркаптохилином указывает Н. А. Агрин-ская [1].

Тиомочевина в водном солянокислом растворе изменяет окраску толуольного экстракта соединения молибдена с 8-меркаптохинолином [100]. В этом случае он окрашен в бледно-зеленый цвет.

Толуольные экстракты соединения молибдена с 8-меркаптохинолином, полученного в среде 2,3 N НС1 в присутствии аскорбиновой и щавелевой кислот, подчиняются закону Бера и позволяют определять молибден в пределах 10—250 мкг на 50лог [41].

Толуольные экстракты, содержащие 1—10 мкг[мл Мо и полученные в отсутствие аскорбиновой кислоты, также подчиняются закону Бера [100].

При использовании 8-меркаптохино

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
футбольная манишка
штатные магнитолы для volkswagen купить
когда концерт сукачева в москве
реальный пробег гироскутера на одной зарядке

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)