химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

кцией дихлорэтаном, однако нет уверенности в том, что были получены действительно чистые препараты.

При использовании 5-фенилпиразолин-1-дитиокарбамината натрия, содержащего радиоактивный изотоп S35, методом радиометрического титрования, удалось показать, что в нейтральных растворах при образовании соединения желтого цвета один моль молибдена взаимодействует с двумя молями реагента [56].

Относительно состава соединений молибдена с производными дитиокарбаминовой кислоты красного или красно-фиолетового цвета, образующихся в кислых растворах, достоверные данные отсутствуют. Молибден в этих соединениях, несомненно, находится в пятивалентном состоянии. Если молибден восстановить солянокислым гидроксиламином до пятивалентного состояния, то при добавлении дитиокарбаминатов пиразолинового ряда медленно появляется красное окрашивание [56].

Диэтилдитиокарбаминат натрия [1480] и 5-фенилпиразолин-1-дитиокарбаминат натрия [56] применяли для фотометрического определения молибдена в присутствии вольфрама. Различные замещенные дитиокарбаминовой кислоты применяют для обнаружения молибдена, а также его обогащения.

По данным Боде [485], диэтилдитиокарбаминат натрия непригоден для обнаружения, определения и отделения шестивалентного молибдена. Опыты, видимо, были проведены при неблагоприятных условиях. О непригодности диэтилдитиокарбамината для экстракционно-фотометрического определения молибдена см. [965].

СН:1SH -ОНSH

ОН /

З-Меркапто-4-окситолуол и 2-тиопирогаллол. '6-Меркапто-\-окси-толуо.г (о-меркапто-п-крезол) (/) как" аналитический реагент занимает до некоторой степени промежуточное положение между пирокатехином (//) и толуол-3,4-дитиолом (///) [122]:

сн:,

1 ОН

1

?\ 1

п

ч/-он |J!-SH

1

он 1

SH

III IV

84

З-Меркапто-4-окситолуол дает в среде приблизительно 6 N HCI с молибдатом коричневато-розовое окрашивание; его применяют для обнаружения молибдата [122]; с перренатом он дает сначала желтое окрашивание, затем желтовато-коричневое и примерно через 5 мин. — темно-коричневое; с селенитом — светло-желтое; с теллу-ритом — желтое; с четырехвалентной платиной — светло-желтое [122]. Образующиеся окрашенные соединения извлекают смесью хлороформа с изобутиловый спиртом. Пятивалентный ванадий образует неустойчивое соединение, окрашенное в голубой цвет, которое не экстрагируется смесью хлороформа и изобутилового спирта. Окрашивания не дают WVI, Bi, Sn"'IV, Ti, Co". Ni, Hg , As1", Pb, In.

При подкислении концентрированной соляной кислотой образовавшееся окрашенное соединение молибдена разрушается, а коричневое соединение рения остается [122].

В сернокислой среде (9N H2S04) молибдат дает розово-коричневое окрашивание [122] (извлекается изобутиловый спиртом, петро-лейным эфиром, несколько хуже — бензолом). Перренат дает сначала коричневое, затем устойчивое темно-зеленое окрашивание. Шестивалентный вольфрам и двух- и четырехвалентное олово не дают окрашивания. Медь дает осадок серо-фиолетового цвета.

В слабокислой среде (0,1Л/ HaS04 или 0,liV HN03) и в среде ацетатного буферного раствора (рН 5,2) молибдаты дают красновато-фиолетовое или сине-фиолетовое окрашивание [122] (извлекаются изобутиловый спиртом, хлороформом, бензолом и бензином). Висмут дает окрашиваемое в желтый цвет соединение, извлекаемое, изобутиловый спиртом. Большое число ионов (Cun, Pb, Fe11,11,1, Ag, Hg", ReV!l, SbUI, As"1) образует при этом осадки.

В щелочной среде молибдаты не дают видимого эффекта.

В слабокислой среде в присутствии пиридина молибдат дает коричневато-розовое окрашивание (извлекается изобутиловый спиртом, хлороформом, бензолом) [122]. Большое число ионов дает осадки или окрашивание.

З-Меркапто-4-окситолуол при взаимодействии с шестивалентным молибденом в кислых средах сначала, вероятно, восстанавливает последний до более низшего валентного состояния, а затем уже образует с ним окрашенное соединение [122].

Водный раствор 2-тиопирогаллола (2,6-диокситиофенол) (IV) дает в кислой среде (О,\N НС1 или HN03) с шестивалентным молибденом окрашенное в сине-фиолетовый цвет соединение, извлекаемое изобутиловый спиртом [ 121]. Другие элементы дают следующие окрашивания: висмут — желто-оранжевое, серебро — оранжевое, двухвалентная ртуть — желтое, четырехвалентная платина — желто-оранжевое (соединение извлекается изобутиловым спиртом), шестивалентный вольфрам — розовое (соединение извлекается изобутиловым спиртом). В этих условиях двухвалентная медь образует сине-черный осадок, растворимый в избытке реактива с образованием светло-желтого раствора.

В среде ацетатного буферного раствора (рН 5,2) шестивалентный молибден образует соединение буровато-фиолетового цвета, извлекаемое изобутиловым спиртом [121]. Другие элементы дают следующие окрашивания: шестивалентный вольфрам — оранжево-желтое, серебро — желто-оранжевое, четырехвалентный титан — буро-красное, четырехвалентный ванадий — сине-зеленое, ниобий — зеленовато-желтое, висмут — желто-оранжевое соединение (извлекается изобутиловым спиртом), четырехвалентный сел

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда склада для хранения личных вещей
купить землю по новой риге от собственника
сколько стоит обучение по наращиванию ногтей
курсы по кадровому делу в одинцово

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)