химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

ественно. Полученный при рН 5 осадок при нагревании становится грубо-хлопьевидным и переходит в M0S3 только при кипячении, в то время как полученный при рН 1 осадок переходит в M0S3 уже при нагревании. л-Амино-фенилдитиокарбаминат аммония (AI-NHJ • QHj ? NHCSSNH<) образует с раствором молибдата аммония в ацетатной среде красно-бурый объемистый осадок, растворимый в большом количестве этанола с красно-фиолетовым окрашиванием [719]. В сильнокислой среде (рН 1) также образуется красио-бу-рый осадок, который собирается в хлопья при нагревании. Молибден осаждается количественно, осадки растворимы в хлороформе.

л-Аминофенилдитиокарбаминат аммония (n-NH2 ? QH4 ? NHCSSNH4) образует с уксуснокислым и солянокислым растворами молибдата осадки соответственно бурого и темного вннно-красного цвета [719]. Молибден осаждается количественно, осадки легко отфильтровываются, они не растворимы в этаноле, растворяются в хлороформе и не изменяются при нагревании, растворяются в кипящей разбавленной минеральной кислоте.

Таким образом, положение аминогруппы в ядре влияет иа свойства реагента.

Относительно осаждаемости большого числа ионов других элементов о-, .«- я л-аминофенилдитиокарбаминатом аммония см. [719].

Дитиокарбаминаты пиразолинового ряда осаждают при рН—5 (тартрат натрия и уксусная кислота) Movl, Vlv, Vv, Сгш, UVI, Ga111, As1", SeIV, SnIV и другие элементы [161]. При более детальном изучении установлено [56], что все пиразолиндитиокарбами-наты в нейтральной и слабокислой средах (рН 6,7) образуют с шестивалентным молибденом осадки желтого цвета. В кислой и слабокислой среде постепенно образуются осадки красного цвета. Присутствие винной и щавелевой кислот в больших количествах препятствует появлению красной окраски. В интервале рН 0—5,5 красные соединения молибдена со всеми изученными карбаминатами пиразолинового ряда хорошо экстрагируются хлороформом, но устойчивость окраски во времени для различных соединений и ее оттенок различны [56]. Наиболее устойчивую окраску дает с молибденом 5-фенилпиразолин-1-дитиокарбаминат натрия [56]. Наименее устойчивая окраска хлороформных экстрактов соединения молибдена с 3,5-дифенил-1-дитиокарбаминатом натрия

82

83

сохраняется около 30 мин. [56]. Коэффициент молярного погашения растворов соединения молибдена с 5-фенил пиразолин-1-дитио-карбаминатом натрия равен 3200 при масимуме поглощения 530 ммк [56]. Открываемый минимум составляет 0,6 мкг/мл Мо

При взаимодействии в кислых растворах различных дитио-карбаминатов с молибдатами всегда образуются вещества, не растворимые в воде и отличающиеся окраской красного цвета разных оттенков [278]. В зависимости от природы дитиокарба-мината эти продукты характеризуются различной способностью растворяться в неводных растворителях. Продукты реакции незамещенных дитиокарбаминатов с молибдатами экстрагируются лучше, чем продукты взаимодействия с дитиокарбаминатами, в состав которых входят длинные алифатические радикалы.

Устойчивость продуктов реакции довольно четко определяется природой дитиокарбамината, причем во всех случаях в результате самопроизвольного разложения постепенно образуется молибденовая синь [178]. Появление молибденовой сини необычайно ускоряется при экстрагировании соединений молибдена неводными растворителями. В некоторых случаях получающийся окрашенный в красный цвет экстракт практически мгновенно изменяет окраску на сине-зеленую.

Л. М. Кульберг и А. Г. Ковалева [178] высказывают предположение о том, что процесс взаимодействия дитиокарбаминатов с молибдатами протекает в две стадии: сначала шестивалентный ?молибден восстанавливается до пятивалентного состояния реагентом, затем пятивалентный молибден взаимодействует с избытком реагента, образуя окрашенные соединения.

По-видимому, молибден может образовывать соединения с карбаминатами как в шести-, так и в пятивалентном состояний. В образующихся в нейтральной или очень слабокислой среде соединениях желтого цвета молибден находится в шестивалентном состоянии.

Малатеста [1027] получил препаративным путем соединения шестивалентного молибдена с диметил-, диэтил- и ди-н.бутил-дитиокарба МИНАТОМ Mo02[CS2N (R) гЬ, (где R = СН3, С2Н5, H.C3H7), соединение пятивалентного молибдена с диэтилдитио-карбаминатом МогОз^СЗгЩСгНб^ и ряд производных последнего.

Л. М. Кульберг и А. Г. Ковалева [78] установили, что при взаимодействии диэтилдитиокарбамината натрия с молибденом образуются в зависимости от кислотности и температуры два различных по внешнему виду (цвету) осадка, имеющих, однако, один и ТОТ же СОСТАВ, приблизительно соответствующий предполагаемой формулой Mo03[HSSC • N (С2Н5) 2Ь. Так, если сливать концентрированные водные растворы молибдата аммония и диэтилдитиокарбамината натрия в нейтральной или слабокислой среде, то преимущественно получается желтая форма. Когда водный раствор молибдата аммония нагрет на водяной бане до 60—70° С и раствор сильно подкислен 1 N НС1, получается главным образом фиолетово-малиновая форма. Оба образующихся соединения очищались экстра

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/fotootchet_forum_taksi/
табличка газоопасные работы гост
анализ на гистологию из ш матки
калорифер кск 10

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)