химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

аимодействии молибдата с этилксантогенатом в солянокислой среде, молибден находится в пятивалентном состоянии. В нем на один моль пятивалентного молибдена приходится два моля этилксантогената. Вероятная формула Mo203(CS2OC2H5)4. В других валентных состояниях молибден не образует окрашенных соединений с этилксантогенатом. При добавлении этилксантогената к солянокислому раствору молибдата происходит восстановление шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния (при этом на моль молибдата расходуется моль ксантогената), а затем пятивалентный молибден взаимодействует с избытком ксантогената.

Молибденксантогенатное соединение устойчиво в среде 0,03— 4,8 N НС1 [244]. Экстракцию соединения дихлорэтаном необходимо производить не раньше, чем через 2 мин. после прибавления всех реагентов. Оптическая плотность экстракта в дихлорэтане не изменяется 20 мин. Анионы винной и щавелевой кислот разрушают окрашенное соединение молибдена. Некоторое уменьшение оптической плотности экстрактов вызывают ионы уксусной и фосфорной кислот. Ксантогенаты применяют для обнаружения (стр. 107), а также фотометрического определения (стр. 240) молибдена и отделения его от рения (стр. 145).

Дитиокарбаминаты *. Дитиокарбаминат аммония HaN ? ? CSSNH4 [177, 1165], этиленбисдитиокарбаминовая кислота HSSCNH-CH2-CH2-NHCSSH [180], диэтилдитиокарбаминат натрия (C2H5)2NCSSNa** [178, 349, 485, 965, 1030], гексамети-СНа ? СНа • CHS

лендитиокарбаминат калия | \NCSSK [162] и больсн2-сн2-снг/

шое число других производных дитиокарбаминовой кислоты [56, 161, 349, 487, 719, 740, 1031, 1052] при добавлении к растворам молибдата дают при определенных условиях окрашенные соединения.

Диэтилдитиокарбаминат натрия дает при добавлении к раствору молибдата очень характерное окрашивание при рН 2—6 [1030]; по другим данным — при рН 1,5—3 [349]. В 5— 10%-ной или 18%-ной НС1 появляется слабое окрашивание без помутнения [349]. Образующийся при определенных условиях осадок растворяется в хлороформе [1030], этилацетате [349]. Осадок количественно не извлекается четыреххлористым углеродом [1030].

80

,(У Аналитическая химия молибдена

81

При экстракции шестивалентного молибдена 0,04%-ным раствором диэтиламмоний диэтилдитиокарбамината из среды 0,1 — 10 N НС1, 0,1—10 N H2S04, при рН 1 — 12 Боде и Неуман [487] получали только часть взятого молибдена. Шестивалентный молибден практически количественно экстрагируется 0,04%-ным раствором реагента в смеси 4 ч. СС14 и 1 ч. амилового спирта при рН 1—4,5 и из среды 0,1—2 N НС1 или H2S04. Экстракция шестивалентного молибдена происходит и из среды 2— 10 N НС1 при H2SO4. При экстракции шестивалентного молибдена в отсутствие восстановителя полученный экстракт имеет желтый цвет. Если же молибдат сначала восстановить сульфатом гидразина до пятивалентного состояния, то получается продукт- красно-фиолетового цвета, который частично растворяется в СС14 или смеси СС14 и амилового спирта. Относительно экстракции молибдена раствором диэтиламмонийдиэтилдитиокарба-мината из солянокислых и сернокислых растворов см. также [1012, 1052].

Дизамещенные дитиокарбаминовой кислоты, приготовленные из диметиланили-иа, диэтиланилина, пиперидина, пироллидина, пиперазина, морфолина и тиазина (в форме натркезых солей) осаждают MoVI, Vlv,v, Nb, Сгш, Uvl, Ga, SnIv. As , Selv и многие другие элементы из ацетатного раствора при рН 5, содержащего тартрат [740]. Не осаждаются щелочноземельные и редкоземельные металлы, Ti'IUV, Zr, Th, U,v, Та, W, Re, Be, Al. Продукты реакции шестивалентного молибдена с дизамещенными дитиокарбаминовой кислоты окрашены в интенсивный фиолетовый цвет. Названные органические соединения пригодны для обнаружения следов молибдена.

Дизамещенные дитиокарбаминовой кислоты, приготовленные из ацетанили-да [1031], фтальимида [1031] и пкрролидьна [1031], взаимодействуют с шести валентным молибденом, давая фиолетовое окрашивание. Производные из ацета иил.1Да и фтальимида осаждают молибден при рН 2—3, производные пирроли • дина — при рН 2—6. Чувствительность обнаружения молибдена на капельной пластинке первыми двумя реагентами характеризуется величиной pD=6,3.

Натриевые соли следующих производных дитиокарбаминовой кислоты [10301

NaOsS-^=^4

^>N—CSSNa

NaOjS(из дифениламин-4,4'-дисульфокислоты) ICSSNa

(из индола) И

^SNa N:sSNa

ОН 1_

NaOOC-^__

(из аминосалициловой кислоты) ///

дают в случае добавления к раствору молибдата очень характерные окрашивания при рН 2—6. Осадки с // и III растворяются в хлороформе при встряхивании, с / — не растворимы. Осадки количественно не извлекаются четырех-хлорисгым углеродом. Соли вольфрамовой кислоты реагируют только при рН 1—2. Реакции с большим числом других ионов см. [1030].

о-Аминофенилдитиокарбаминат аммония {0-NH2 • СвН4 • NHCSSNH4) образует с раствором молибдата при рН 1 буро-красный, при рН 5 — светло-бурый хлопьевидный осадок [719]. Оба осадка легко отфильтровываются, растворимы в эта!ноле и экстрагируются хлороформом. Молибден осаждается колич

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
щитки голень стопа нарофоминск
заправка кондиционера зимним пакетом
реклама на водном транспорте
руки вверх казань купить билет

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)