химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

IV, Ni3+, Co2+, Zn!+, CuI+, Pb2+, Bi3+ (оранжевый осадок), Hg\+, Hg2+, Ag+, ТГ (в виде нитрата одновалентного таллия, желтовато-белый осадок)

Pd2+, PtIV, As111, Asv, Sbv, Сг20?_. ЭЮГ> ТеОГ. ТеОГ (красный осадок элементарного селена и черные осадки элементарного теллура), Со (NH3)J~. Маскирующих веществ для повышения селективности тиокарбогидразида не применяли.

Осадок, образуемый тиокарбоги'дразидом с молибдатом аммония, легко растворяется в смеси 1 :2 ацетона и н.бутанола [643]. Полученный бурый раствор устойчив несколько дней и подчиняется закону Бера при 400 ммк. Фотометрическим- методом можно определять молибден при его концентрации выше 15 мкг/мл [643]. Верхняя граница концентрации растворов, при которой соблюдается закон Бера, не указана. Точность фотометрического метода определения молибдена неизвестна.

78

Тиокарбогидразид позволяет отделять молибден от вольфрама и урана осаждением (или экстракцией) [643].

Шестивалентный молибден осаждают [643] при комнатной температуре и рН 2 добавлением 1%-ного водного раствора тиокарбогидразида с таким же значением рН. При рН 2 уран не осаждается. Отфильтрованный осадок промывают 1%-пым раствором НС1, прокаливают при 500° С до МоОэ, которую и взвешивают. В случае определения 70—80 мг Мо в присутствии вольфрама и урана ошибка колеблется в пределах от —1,3 до +0,2%.

Осадок молибденового соединения был изучен термогравиметрическим методом [463, 643].

Экстракционный метод отделения молибдена от вольфрама и урана не разработан.

Диалкил- и Диарилдитиофосфорные кислоты. Диэтилдитио-фосфорная кислота и многочисленные ее производные взаимодействуют в сильносолянокислой среде с соединениями шестивалентного молибдена [51, 52, 57]. Во всех случаях наблюдалось появление характерной малиновой или красной окраски. Образующиеся окрашенные соединения имеют, по-видимому, характер внутрикомплексных соединений. На это указывает их интенсивная окраска, нерастворимость в воде и хорошая растворимость в неполярных органических растворителях.

Растворы соединений других элементов взаимодействуют со всеми производными дитиофосфорной кислоты следующим образом. Белый осадок вольфрамовой кислоты, образующийся при добавлении соляной кислоты к раствору вольфрамата натрия, медленно восстанавливается всеми реагентами до вольфрамовой сини, а желтый солянокислый раствор ванадата аммония довольно быстро переходит в зеленый. Соли уранила и титана не дают реакций окрашивания. Серебро, двухвалентная ртуть, свинец, одновалентный таллий, кадмий, мышьяк выделяются в виде белых, а висмут и олово — желтых аморфных осадков. Сурьма образует осадки желтого или слабо-желтого цвета. Одновалентная ртуть и трехвалентное железо дают черные, а медь желто-зеленые осадки. Соли никеля образуют муть сиреневого цвета, растворимую в этиловом эфире с образованием красно-фиолетового раствора. Соли кобальта образуют соединения грязно-оранжевого цвета, растворимые в эфире с образованием оранжевого раствора. Соли многих других элементов не дают осадков или окрашивания. Таким образом, большинство изученных производных дитиофосфорной кислоты можно считать селективными реагентами на молибден, поскольку при определенных условиях они образуют с молибденом характерное малиновое или красное окрашивание.

79;

Селективность производных дитиофосфорной кислоты как реагентов на молибден, очевидно, связана с наличием в их молекулах атомной группы

ро^-н

Связь между серой и водородом здесь носит, по-видимому, электровалентный характер. Замещение одних радикалов другими не отражается на селективности реагентов при условии сохранения этой атомной группы. Следует отметить, что сульф-гндрильная группа — SH в атомной группе оказывает существенное влияние на образование характерного малинового соединения молибдена, так как при замещении водорода этой группы, например в диметилдитиофосфорной кислоте, на -ме-тильную группу полученный эфир

СН3—О S

р

/\.

СН3—О S-СНз

утрачивает способность давать цветную реакцию с молибденом.

Увеличение молекулярного веса реагентов не повышает чувствительности реакции на молибден. Наоборот, вероятно, в связи с уменьшением растворимости реагентов в воде имеет место во многих случаях небольшое понижение чувствительности.

Большинство производных дитиофосфорной кислоты можно применять для обнаружения молибдена (стр. 106). Наиболее доступны диэтилдитиофосфорная, дииз.оамилдитиофосфорная и диметилдитиофосфорная кислоты.

Ксантогенаты. Ксантогенаты при определенных условиях взаимодействуют с молибдатом, образуя интенсивно окрашенные соединения [359]. Малатеста [1026] получил препаративным путем соединения молибдена с этилксантогенатом Мо203-• (СБгОСгНб)^ метилксантогенатом Mo203(CS2OCH3)4, изопро-пилксантогенатом Mo303(CS2OC3H7)4, пропилксантогенатом и н.бутилксантогенатом Мо203(CS2OC4H9)4.

Строение названных соединений, вероятно, следующее [1026]:

>Мо'

X. VI / \ IV ,Х

\мо( =0По данным А. Т. Пилипенко и Г. И. Гридчиной [244], в окрашенном соединении, образующемся при вз

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дииалог г.электросталь компьютерные курсы стоимость
отопительный котел длительного горения
купить консервный нож
сергей волчков концерт вдоме музыки 7 марта 2017 году

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)