химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

дет равно 2:5).

Кривая поглощения раствора соединения шестивалентного молибдена с 2,3-димеркаптопропионовой кислотой при рН 4,8 через 20 мин. имеет максимум при 360 ммк [72]. Через сутки тот же раствор имеет максимум поглощения при 330 ммк; Ьн совпадает с максимумом поглощения растворов соединения пятивалентного молибдена при рН 1,4. Раствор 2,3-димеркаптопропионовой кислоты практически не поглощает света при 360 и 330 ммк.

Максимум поглощения и величина кажущегося молярного коэффициента погашения растворов, полученных смешиванием соединений пяти- и шестивалентного молибдена с 2,3-димеркаптопропионовой кислотой, при рН 1 и в среде 3 М НС1 практически совпадают [72]. Молярный коэффициент погашения составляет около 4.4 • 103. Это дает основание высказать предположение о том, что при рН 1 и в среде 3 М НС1 избыток реагента восстанавливает шестивалентный молибден до пятивалентного состояния, а затем пятивалентный молибден образует с ним окрашенное соединение. При рН 4,8 шестивалентный молибден заметно не восстанавливается реагентом в течение некоторого времени; при этом образуется устойчивое окрашенное соединение щестивалентного молибдена.

2,3-Димеркаптопропионовая кислота применяется для фотометрического определения молибдена.

О взаимодействии 2-меркаптопропионовой кислоты CH3CHSHCOOH с ионами молибдата см. [526].

Унитиол (2,3-димеркаптопропансульфонат натрия) CH2SH-•CH(SH) -СНг-ЗОзЫа. Этот реагент взаимодействует с пяти- и шестивалентным молибденом (в последнем случае при кислотности от рН 4 до 0,5 М НС1), давая в обоих случаях желтое окрашивание [73]. Оно появляется немедленно при большом избытке реагента. Максимальная окраска развивается только при некотором стоянии. В нейтральной и щелочной средах пяти- и шестивалентный молибден не образует окрашенных соединений.

Оптимальная оптическая плотность растворов при концентрации молибдата Ю-4 мол/л и унитиола Ю-3 мол/л наблюдается при рН 1,5—2,7 [73].

Кривая поглощения растворов соединения пятивалентного молибдена имеет максимум при 335 ммк [73]. Кажущийся молярный коэффициент погашения равен 7000 (рН 2).

Методом изомолярных серий установлено [73], что пятивалентный молибден взаимодействует с унитиолом в молярном отношении 1 :2 (рН 2). При этом, вероятно, образуется соединение Mo203(S-CH2-CH(SH) -CH2-S03Na)4.

Шестивалентный молибден взаимодействует с унитиолом при рН 2 в молярном отношении 2 :5 [73]. По-видимому, два моля шестивалентного молибдена восстанавливаются молем унитиола до пятивалентного состояния, а затем четыре моля унитиола взаимодействуют с двумя молями образовавшегося пятивалентного молибдена. Шестивалентный молибден восстанавливается унитиолом до пятивалентного состояния, и- устойчивым является окрашенное соединение пятивалентного молибдена [73].

Унитиол как реагент на молибден обладает высокой селективностью. Хром и двухвалентная ртуть в кислой среде не дают окрашивания с унитиолом, одновалентная ртуть при рН 2 образует осадок черно-коричневого цвета, свинец—-осадок желтого цвета.

Унитиол, несомненно, представляет собой перспективный реагент на молибден.

Анилиды тиокислот, тиосемикарбазоны и некоторые другие серусодержащие реагенты. Различные анилиды тиогликолевой кислоты RNHCOCH2SH [1426] и тиомолочной кислоты [1095], получаемые конденсацией соответственно тиогликолевой или тиомолочной кислоты с ароматическими аминами, образуют с молибдатом при определенных условиях окрашенные осадки

76

77

или.растворы. Названные реагенты не нашли практического использования.

о- (Меркаптоацетамид) -гс-нитрофенол дает при рН 5 с молибдатом даже при разбавлении 1 : Ю4-7 осадок и желто-зеленое окрашивание, которое затем переходит в голубое [524].

Тиосемикарбазоны ряда альдегидов и кетонов дают с раствором молибдата окрашивания [462, 1094].

Тиодифенилкарбазид CeH5NH • NHC(:S)NH ? NHC6H5, получаемый взаимодействием фенилгидразина и сероуглерода, образует с шестивалентным молибденом окрашенный в бурый цвет раствор [1164].

Димеркаптотиодиазол осаждает ионы шестивалентного молибдена и многих других элементов [696]. Тиокарбогидразид

NH2—NH—С—NH—NH2 5± NH2-NH-C=N-NH2.

II I

S SH

При добавлении 0,5 — 1%-ного водного раствора тиокарбо-гидразида к раствору молибдата аммония (при рН 2) образуется осадок каштаново-розового цвета [463, 643]. Состав осадка неизвестен. Молибден осаждается также в форме фосформолибдата (образуется осадок шоколадного цвета) [463, 643]. Возможно, что тиокарбогидразид может взаимодействовать как кислота и как основание. Вольфраматы при любых значениях рН не осаждаются реагентом и не дают окрашивания. Предельное разбавление pD при обнаружении молибдена, равное 4,6 не изменяется в присутствии вольфрама [643].

Не осаждаются и не дают окрашивания [463, 643] щелочные и щелочноземельные металлы, Be, Mg, Au, Sn" (в форме оксалата). А1, Сгш, Сг", Nb, Та, Sc, Y, РЗЭ (включая Се"1), Qa, In, Zr, Hf, Os,. Ulv, Fe(CN)4,-, Fe(CN)fT, SCN~, CP, Br-, J~. Окрашенные осадки образуют Fe2+, Fe3+, UVI, TiIV, Ce,v, Zr'v, Th

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
каминокомплект ottawa
ящик для балкона купить
блок компрессорно-конденсаторный ned nca 16 s/z цена
радиальный вентилятор litened

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.01.2017)