химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

лотности вследствие восстановления шестивалентного молибдена тиояблочной кислотой и образования относительно менее интенсивно окрашенного в желтый цвет соединения пятивалентного молибдена с тиояблочной кислотой.

Соединение пятивалентного молибдена с тиояблочной кислотой устойчиво при кислотности от 0,3 М НС1 до рН 7,5 [67]. Максимальная оптическая плотность наблюдается при рН 4,5— 6,5. В случае повышения рН до 10 и выше раствор соединения пятивалентного молибдена с тиояблочной кислотой в присутствии избытка последней остается прозрачным и бесцветным {тогда как из раствора (NH^MoOCb выделяется осадок при относительно небольшом повышении рН); при этом пятивалентный молибден количественно окисляется до шестивалентного состояния.

Соединения молибдена в шести- и пятивалентном состоянии в присутствии избытка тиояблочной кислоты вполне устойчивы во времени при рН 3,6 [67].

Шестивалентный молибден взаимодействует с тиояблочной кислотой при рН 3,6 в молярном отношении 1 :2 [67]. Реакция протекает по следующему предполагаемому уравнению:

СООН НО-С=0 0=С—он

МоО|++2 CHSH -* | \ / |

| CH-S-MoOj-S—СН +2Н+.

СН2СООН Г |

СНаСООН НООСН2С

Пятивалентный молибден взаимодействует с тиояблочной кислотой в среде 0,04 М НС1 также в молярном отношении 1:2 [67]. Реакция, вероятно, протекает по уравнению:

HSGHCOOH / СН2СООН\

Моао;++4 | -*МоА> I +4Н+.

CH.COOH \ S—СНСООН /4

Шестивалентный молибден взаимодействует в среде 0,04 М

НО с тиояблочной. кислотой в молярном отношении 1:3 [67]. По-видимому, в этом случае моль тиояблочной кислоты расходуется на восстановление шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния, а затем два моля тиояблочной кислоты реагирует с молем пятивалентного молибдена.

Опыты по электрофорезу показывают, что окрашенные в желтый цвет соединения шестивалентного молибдена при рН 5,1 и пятивалентного молибдена в среде 0,2 М НС1 перемещаются к аноду, т. е. тиояблочная кислота образует с молибденом окрашенные анионные комплексы [67].

Окрашенное в желтый цвет соединение, образующееся при взаимодействии соли шестивалентного молибдена с тиояблочной кислотой, не экстрагируется уксусноэтиловым эфиром, ди-этиловым эфиром, СС14, СНС13 и СбНв [397].

Тиояблочную кислоту применяют для обнаружения [67] и фотометрического определения молибдена [67]. Как реагент тиояблочная кислота примерно равноценна тиогликолевой.

Сен Сарма [1300] отмечает непригодность тиояблочной кислоты как индикатора при комплексонометрическом титровании шестивалентного молибдена. Образующееся желтое соединение молибдена с тиояблочной кислотой при добавлении комплексона полностью не обесцвечивается.

2,3-Димеркаптопропионовая кислота CH2(SH) • CH(SH) • ? СООН. Этот реагент взаимодействует с раствором молибдата натрия при кислотности от рН 6 до 6 М НО. При этом немедленно появляется зеленовато-желтое окрашивание [72]. Пятивалентный молибден образует с реагентом при рН 3 или в 0,2 М НО окрашенное в желтый цвет соединение.

Максимальная оптическая плотность после достижения постоянства в случае соединения шестивалентного молибдена наблюдается при рН 3,5—5,0, в случае соединения пятивалентного молибдена — при рН 1,4—4,7 (взят десятикратный молярный избыток 2,3-димеркаптопропионовой кислоты).

В присутствии относительно небольшого избытка 2,3-димеркаптопропионовой кислоты (например, 10-кратного в молях) постоянная оптическая плотность растворов соединений шести-и пятивалентного молибдена (~ 10_< мол/л- Мо или Mov) при рН 1,3—4 достигается очень медленно, примерно через 1 час 30 мин. В присутствии большого избытка реагента (например, 100-к.ратного и более в молях) постоянная оптическая плотность устанавливается уже через 10 мин. в интервале кислотности от рН до 5 М НО и не изменяется более 3 час. [72].

Методом изомолярных серий установлено, что шестивалентный молибден при рН 0,92—4,84 взаимодействует с 2,3-димеркаптопропионовой кислотой в молярном отношении ) : 2, вероят75

но, по следующему уравнению (оптическая плотность измерялась через 10 мин. после смешивания):

HS-CH2

I О

MoO|++2HS-CH -+ СН2—S4 II XS-CH2

I Г ^Мо/ |

СООН СН—S' II \S-CH -Т-2Н+.

| Н О Н |

СООН СООН

Ион пятивалентного молибдена взаимодействует с 2,3-ди-меркаптопропионовой кислотой также при рН 0,92 в молярном отношении 1 :2 по предполагаемому уравнению:

Мо205++4CH2(SH) • CH(SH) ? СООН -> -» Mo203[SCHE-CH(SH)-COOH]4-|-4H+.

Молярные отношения между шестивалентным молибденом и 2,3-димеркаптопропионовой кислотой после длительного стояния растворов (24 часа) оказались равными 2:5 при рН 4,84. Очевидно, в этом случае шестивалентный молибден восстанавливается до пятивалентного, причем на два моля шестивалентного молибдена расходуется моль 2,3-димеркаптопропионовой кислоты, а затем два моля пятивалентного молибдена реагируют с четырьмя молями 2,3-димеркаптопропионовой кислоты образуя соединение в молярном отношении 1 :2 (суммарное молярное отношение бу

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость обрезания крайней плоти
матрас 70х160 детский ортопедический икеа
lineacali trio
банкетка в прихожую купить в москве в магазине

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)