химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

кая плотность растворов соединения

шестивалентного молибдена при рН 3-—4 не зависит от избытка

реагента; она становится постоянной через 10 мин. и не изменяется в течение 2 час. >

71

Кривая поглощения раствора соединения шестивалентного молибдена в случае стократного количества реагента при рН 3,6 имеет максимум при 365—370 ммк [75а]. Молярный коэффициент погашения равен 3800. Кривые поглощения растворов соединения пятивалентного молибдена при рН 3,6 и 1,4 имеют максимум при 340—350 ммк [75а]. Молярный коэффициент погашения равен 2500.

Растворы подчиняются закону Бера в пределах концентрации молибдена от 3,8 до 48 мкг/мл, при концентрации ниже J0 мкг/мл с отклонением ~2%', концентрации выше \0мкг/мл — с отклонением ~5% [75а].

Методом наклона прямой установлены молярные отношения при взаимодействии пяти- и шестивалецтного молибдена с п-(меркаптоацетамид) бензолсульфокислотой [75а]. Шестивалентный молибден взаимодействует с реагентом при рН 3,86 в молярном отношении 1 :2, а пятивалентный молибден — в молярном отношении 1 :2,3. Реакции, по-видимому, протекают в соответствии со следующими уравнениями:

MoOl+ + 2HSCH2CONH-^ ^-SO,Na-+ ->MoOa(sCH2CONH-^ ^-SO,,Na)<|+2H+;

Mo20!++4HSCHaCONH-=Q ^>—S03Na-> -*Mo203 ( SCH2CONH—^ \_so3Na ) f+4H+.

В кислой среде (0,95 и 0,5 М НС1) происходит постепенное восстановление шестивалентного молибдена избытком реагента до пятивалентного состояния с образованием соответствующего окрашенного соединения. При рН 3,6 щестивалентный молибден практически не восстанавливается. Соединение пятивалентного молибдена с реагентом устойчиво в широком диапазоне кислотности. Так, оно не окисляется при рН 4,6. Обычные соединения пятивалентного молибдена имеют тенденцию к гидролизу и окислению при повышении рН раствора.

А. И. Бусев, Чжан Фань и 3. П. Кузяева [75а] показали возможность фотометрического определения небольших количеств молибдена в присутствии различных элементов.

п- (Меркаптоацетамид) бензолсульфокислота (натриевая соль) не имеет каких-либо преимуществ по сравнению с тиогликолевой кислотой и другими серусодержащими органическими реагентами на молибден [75а].

72

2,3-Димеркаптопропанол и а-тиоглицерин. 2,3-Димеркапто-пропанол CH2SH-CHSH'CH20H дает с шестивалентным молибденом желтое окрашивание [75]. При рН 3 через 30 мин. после смешивания растворов появляется помутнение. Максимум светопоглощения растворов находится при 375 ммк (рН 3). См. также [526, 527].

а-Тиоглицерин с водным раствором молибдата аммония дает апельсиново-желтое окрашивание [525]. Чувствительность характеризуется величиной D = Юг53, предельное разбавление составляет 1 : 200000. Окрашенные соединения образуют ионы ряда других элементов.

2,3-Димеркаптопропанол и а-тиоглицерин пока не используют в аналитической химии молибдена.

О взаимодействии меркаптоэтанола с ионами молибдата см. [526, 527].

Тиояблочная (меркаптоянтарная) кислота. Тиояблочная кие-лота НООС-СН2-CHSH-COOH представляет высокоселективный реагент на молибден при рН 2—6, дающий с ним интенсивно-желтое окрашивание при комнатной температуре или в нагретом растворе [67, 396, 397, 527, 1300]. Шестивалентный вольфрам не дает окрашивания, а образует с реагентом белый осадок. Желтое окрашивание устойчиво на воздухе, когда присутствует избыток тиояблочной кислоты. Окрашивание развивается практически моментально. При добавлении минимальных количеств тиояблочной кислоты к 0,1 М раствору молибдата (рН 4) желтое окрашивание неустойчиво и через 5—10 мин. переходит в голубое (образуется молибденовая синь).

Пятивалентный молибден в форме (NH4) jMoOCl* при кислотности от 0,5 М НС1 до рН 7 взаимодействует с тиояблочной кислотой; в присутствии избытка последней появляется желтое окрашивание [67]. При рН>7 окрашивание уменьшается, а при рН>9 раствор бесцветен. Если такой раствор подкислить до рН 3—5, то снова появляется интенсивное желтое окрашивание.

Избыток тиояблочной кислоты препятствует гидролизу пятивалентного молибдена в щелочной среде, раствор при этом остается прозрачным при всех значениях рН.

Молибден в трехвалентном состоянии в форме (ЫН^гМоСЦ (солянокислый раствор) не образует характерно окрашенных соединений в случае добавления избытка тиояблочной кислоты при рН 1-4 [67].

Кривая поглощения растворов соединения шестивалентного молибдена с тиояблочной кислотой при рН 3,52 имеет максимум при 365 ммк [67]. Молярный коэффициент погашения при этой длине волны равен 5250 (рН 4,0—4,5).

Кривая поглощения растворов соединения пятивалентного молибдена с тиояблочной кислотой при рН 1,48 имеет максимум

73

при 352,5 ммк [67]. Молярный коэффициент погашения равен 2600 (т. е. в два раза меньше, чем для соединения шестивалентного молибдена).

Оптимальная оптическая плотность растворов соединения шестивалентного молибдена с тиояблочной кислотой наблюдается при рН 3—5 [67]. При повышении рН от 6 до 8 происходит быстрое уменьшение интенсивности зеленовато-желтой окраски. При рН < 3 тоже наблюдается уменьшение оптической п

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скамья чугунная дубки
nord glass
рамка со шторками на номера
Компания Ренессанс лестничный марш цена - оперативно, надежно и доступно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)