химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

положении, чтобы в результате реакции мог образоваться пятичленный (или шестичленный) цикл. С шести-и пятивалентным молибденом взаимодействуют также алифатические соединения, содержащие две сульфгидрильные группы в таком положении, которое обеспечивает возможность образования устойчивого цикла.

Сопоставление взаимодействия различных серусодержащих реагентов с шести- и пятивалентным молибденом позволяет сделать вывод о следующих функционально-аналитических группах для этого элемента:

=C-SH =C-SH

I или I ,где А—СООН, SH, ОН.

=С-А А

Эти группы могут находиться в соединениях ароматического или алифатического ряда. С молибденом также взаимодействуют реагенты, содержащие группу атомов

—С-СН2 II I О SH

5* %Т

69

Пятивалентный молибден образует, по-видимому, соединение Mo203(SCH2COOH)4.

Шестивалентный молибден в среде 0,02 М НС1 взаимодействует с тиогликолевой кислотой при молярном отношении 1 :3 [66]. Очевидно, в этом случае моль тиогликолевой кислоты расходуется на восстановление моля шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния, а затем два моля тиогликолевой кислоты расходуются на образование окрашенного соединения пятивалентного молибдена *.

Окрашенные соединения шести- и пятивалентного молибдена с тиогликолевой кислотой (при кислотности соответственно рН 5,1 и 0,1 М НС1) перемещаются к аноду, т. е. молибден образует с тиогликолевой кислотой анионные комплексы [66]. Эти результаты опытов по электрофорезу согласуются с наблюдениями [1580] относительно сильной сорбируемости соединений молибдена с тиогликолевой кислотой при рН 1—6 на анионитах дауэкс I и дауэкс II.

Растворы соединения шестивалентного молибдена с тиогликолевой кислотой при рН 4 имеют максимум поглощения при 365 ммк [66, 1540]. Молярный коэффициент погашения равен 4400 при 365 ммк [66]. Растворы соединения пятивалентного молибдена при рН 0,55 и 1,8 имеют максимум поглощения при 352,5 ммк [66]. Молярный коэффициент погашения при рН 0,5— 0,8 и в среде 0,3 М НС1 равен 2400 [66].

Растворы соединения молибдена с тиогликолевой кислотой подчиняются закону Бера в пределах 4—15 мкг/мл Мо при 365 ммк [1540]. Максимальная оптическая плотность наблюдается при рН 3—5 [1540]. Концентрация ацетатного буферного раствора (рН 4) практически не влияет на оптическую плотность [1540]. Растворы имеют максимальную оптическую длотность, когда на моль молибдена приходится около 500 молей тиогликолевой кислоты [1540]. При дальнейшем увеличении концентрации реагента оптическая плотность уменьшается [1155].

Изучалась экстрагируемость бутиловым спиртом соединения, образующегося при взаимодействии молибдата с избытком тиогликолевой кислоты [1534].

При добавлении к-раствору молибдата аммония тиогликолевой кислоты, а затем соли три-н. бутиламмония образующееся окрашенное соединение количественно экстрагируется различными органическими растворителями, например хлористым метиленом, хлороформом [1577, 1578]. Молибден экстрагируют при рН 1,5 и вплоть до слабощелочной среды при помощи хлорйстого метилена [1579]. Ванадий экстрагируют при рН 2,7—9. Для отделения молибдена от ванадия экстракцию производят при рН 1,5—2,0.

Тиогликолевая кислота как реагент на молибден обладает достаточно высокой селективностью; ее применяют для обнаружения молибдена [525, 794, 1540] и его фотометрического определения (стр. 238) в различных объектах. Тиогликолевую кислоту используют также при хроматографическом и экстракционном отделении молибдена от ряда элементов; ее применяют как восстановитель щестивалентного молибдена в среде 2N НС1 при его обнаружении роданидным методом [1088].

Ацетилтиоглико левая кислота (ацетилмеркаптоуксусная кислота) CH3COSCH2COOH с молибдатом в кислом растворе дает такое же желтое окрашивание [1540], как и тиогликолевая кислота. Механизм реакции не выяснен.

Дитиодиглико левая кислота НООС ? СН2 • S ? S • СН2СООН не образует окрашенных соединений с пяти- и шестивалентным молибденом при значениях рН соответственно 1—4 и 1—7 [66].

я-(Меркаптоацетамид)бензолсульфонат натрия

н2с-с=о

HS NH-/ \-S03Na

Реагент дает с молибдатом в кислой среде желтое окрашивание, которое при стоянии переходит в зеленое, а затем в голубое [783]. Реагент образует окрашенные соединения с рядом ионов других элементов.

п-(Меркаптоацетамид)бензолсульфонат натрия образует окрашенные соединения как с пяти-, так и с шестивалентным молибденом [75а].

Реагент взаимодействует с шестивалентным молибденом в широком интервале кислотности — от 1 М НС1 до рН 6,6, однако максимальное и постоянное значение оптической плотности наблюдается в очень узком интервале рН — от 3 до 4 [75а]. Реагент взаимодействует с пятивалентным молибденом при кислотности от 0,2 М НС1 до рН 6; постоянное и оптимальное значение оптической плотности растворов наблюдается при рН 1,4—3,6 (конечная концентрация пятивалентного молибдена 1,22-Ю-4 мол/л, концентрация реагента Ю-2 мол/л).

При относительно большом избытке реагента (начиная с

двухсоткратного) оптичес

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мультимедийное оборудование в аренду
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница на второй этаж в доме цена - доставка, монтаж.
кресло t 9950
складочная 6 стр1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)