химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

шестивалентного молибдена с роданидом), которые образуют с метиловым фиолетовым малорастворимые соединения, способные соосаждаться с роданидом метилового фиолетового. Можно также предположить образование роданидных соединений пятивалентного молибдена в результате восстановления шестивалентного молибдена ионами роданида.

Для выяснения роли ионов роданида при осаждении молибдена метиловым фиолетовым [30] были выполнены опыты в присутствии бромидов и иодидов, которые, как и роданид, образуют с реагентом малорастворимые соединения и могут функционировать как соосадители. Однако опыты показали, что в присутствии ионов роданида, иодида или бромида степень осаждения молибдена соответственно равна 100, 64 и 27%. В отсутствие названных ионов при осаждении молибдена метиловым фиолетовым с использованием фенолфталеина как коллектора выделяется всего 16—37% Мо. Из сопоставления результатов указанных опытов можно сделать вывод о том, что молибден осаждается главным образом не в форме молибдата метилового фиолетового. Вероятно, образуется малорастворимое тройное комплексное соединение, в которое входят шестивалентный молибден, роданид и метиловый фиолетовый. Пятивалентный молибден из 0,2 М раствора роданида и 0,06—0,1 N H2S04 осаждается менее полно (на 86%) метиловым фиолетовым, чем шестивалентный молибден.

Следы шестивалентного молибдена можно выделить соосаж-дением при помощи танина и метилового фиолетового* [172].

К каждым 100 мл раствора молибдата в 0,2 N НС1 прибавляют по 2,5мл 2%-ного раствора танина и далее по каплям при перемешивании — по 5 мл 2%-ного раствора метилового фиолетового, осадок отфильтровывают, промывают, озоляют в муфеле при температуре не выше 500° С. Молибден соосаждается на 97—100% даже при разбавлении у-. 109 (1 мкг Мо в 1 л раствора). Вместе с молибденом выделяются W, Zr, Та, Nb, Hf, Sn, Bi и другие элементы. Метод подробно описан на стр. 151.

* Ср. [166].

5 Аналитическая химия молибдена 65

При добавлении водного 0,25—0,5%-ного раствора метилено-вой голубой к раствору Мо02С12 в НС1 немедленно образуется осадок фиолетово-синего цвета, содержащий 79,56% Н2Мо04 [1167]. То же наблюдается при добавлении реагента к раствору молибдата аммония в HN03. Ионы многих других элементов также образуют осадки.

Ховорка [833] качественно изучал взаимодействие многочисленных замещенных бензидина с ионами МоО<2-.

Шестивалентный молибден осаждается о,о'-дианизидином (4,4'-диамияо-3,3'-димегоксидифенил) [528].

Раствор реагента готовят следующим образом. К; 0,5 г о-аннзидина прибавляют 8 мл концентрированной CHjCOOH и 8—10 мл дистиллированной воды, кипятят, охлаждают, разбавляют до 200 мл; при этом выделяется осадок. В качестве реагента применяют раствор над осадком. Для получения соединения шестивалентного молибдена растворяют 3 г (NHJeMorOji ? 4Н20 в 20 мл воды, прибавляют каплю раствора метилового оранжевого, нейтрализуют, медленно прибавляют раствор реагента из бюретки до прекращения образования желтого осадка, оставляют стоять на 10—15 мин., прибавляют избыток 40—60% реагента, дают стоять 3 часа. Осадок желтого цвета отфильтровывают, промывают водой и высушивают при 80° С.

По данным анализа, осадок содержит 1,79% Мо и, вероятно, представляет пнромолибдат:

сн3о осн3

HN~<\ У~\ /-NH

МоА\ « ч )>МоА

HN— /-\ /~Ш

СН30 ОСН3

Таким путем можно определять молибден гравиметрическим методом [528]. Чувствительность образования желтого осадка- составляет 1 : 60 000. Образующийся осадок был изучен термогравиметрическим методом [636, 637, 642]. Титриметрический метод основан на гидролизе осадка стандартизированным кипящим раствором едкой щелочи [528].

ОРГАНИЧЕСКИЕ СЕРУСОДЕРЖАЩИЕ РЕАГЕНТЫ

Органические серусодержащие вещества различных классов взаимодействуют с молибдатами с образованием окрашенных растворимых или не растворимых в воде соединений. Е. В. Ан-кудимова [16] на основании сопоставления реакционной способности ряда органических соединений по отношению к молибдену пришла к выводу о том, что функционально-аналитическими группировками на этот элемент являются следующие:C-SH -C-SH

II ' и II —С-ОН —C-SH

Эти группировки входят в состав ароматического яц66

ра. Л. М. Кульберг и А. Г. Ковалева [178] считают функционально-аналитической группой на молибден комбинацию атомов

4\

SH

где Е = С, Р; А = R2N, RO; R = Н, алкил, арил.

По внешним признакам дитиокарбаминаты, ксантогенаты и дитиофосфаты взаимодействуют с шестивалентным молибденом

примерно одинаково, образуя соединения красного или розового

цвета.

А. И. Бусев [51] показал, что соединения, содержащие -OS

при взаимодействии с молибдатами в

Р

/\ —О SH

кислых растворах образуют интенсивно окрашенные соединения, пригодные для его обнаружения.

С шести- и пятивалентным молибденом дают окрашенные соединения в слабокислой или умереннокислой среде алифатические или ароматические реагенты [75], содержащие одну сульфгидрильную группу и карбоксильную или гидроксильную группу в таком

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
RDA-285
кастрюля для каши с двойным дном купить
заказать баннер в москве
москва аренда ячейки для хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)