химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

3 N H2S04 при нагревании в течение 15 мин. на песчаной бане [130]. Окрашивание с фенилгидразином не наступает в присутствии избытка щавелевой кислоты [667]. Химизм взаимодействия молибдата с фенилгидразином изучен недостаточно.

Для образования окрашенного соединения необходимо, чтобы молибден в исходном растворе находился в шестивалентном состоянии [415]. После восстановления шестивалентного молибдена хлоридом двухвалентного олова красного окрашивания не появляется [415].

Ф. Г. Жаровский и Э. Г. Гаврилова [1301 показали, что при добавлении к раствору соли пятивалентного молибдата, полученного восстановлением молибдата амальгамой висмута, сернокислого раствора фенилгидразина и нагревании никаких внешних изменений не наступает. Однако при добавлении раствора соли пятивалентного молибдена к продукту окисления фенилгидразина (полученному смешиванием раствора ванадата аммония и подкисленного серной кислотой раствора фенилгидразина) сразу же возникает ярко-красное окрашивание. Раствор молибдата с продуктом окисления фенилгидразина такого окрашивания не дает. Сопоставление результатов этих опытов позволяет сделать предположение о том, что реакция протекает следующим образом. Сначала фенилгидразин восстанавливает шестивалентный молибден до пятивалентного состояния, затем последний взаимодействует с образовавшимися продуктами окисления фенилгидразина, давая характерное окрашивание.

Методом изомолярных серий Ф. Г. Жаровский и Э. Ф. Гаврилова [130]. установили, что максимум оптической плотности растворов наблюдается при- молярном отношении шестивалентного молибдена к фенилгидразину 2 : 3. Разумеется, это отношение не отражает истинного состава образующегося соединения молибдена.

В качестве экстрагентов Ф. Г. Жаровский и Э. Ф. Гаврилова [130] испытали хлороформ, диэтиловый эфир, этилбензоат, бутиловый, изобутиловый и изоамиловый спирты. Окрашенное соединение лучше всего экстрагируют спирты. По возрастанию степени извлечения они располагаются в следующий ряд: изобутиловый <изоамиловый < бутиловый.

Оптическая плотность экстрактов в изоамиловом спирте пропорциональна концентрации молибдена и практически не изменяется в течение суток [130].

Фенилгидразин применяют для обнаружения (стр. 104) и фотометрического определения (стр. 226) молибдена.

Гидразинфталазин и дигидразинфталазин

NH-NH2 NH-NH2

UUN UUN

NH—NHa

/ //

взаимодействуют с молибдатом [1285].

Дифенилкарбазон. При смешивании растворов дифенилкар-базона и соединений шестивалентного [28а, 336] или пятивалентного [28а] молибдена тотчас появляется интенсивное красно-фиолетовое окрашивание. Из растворов, подкисленных НС1 или H2S04, вскоре начинает выделяться темно-фиолетовый осадок, хорошо растворимый в органических растворителях [28а]. Окрашенное соединение молибдена легко экстрагируется многими органическими растворителями, причем водная фаза становится совершенно бесцветной. Аскорбиновая кислота, сульфит натрия не препятствуют образованию окрашенного соединения [28а].

Дифенилкарбазон взаимодействует с ионами молибдата при молярном отношении 1:1 и 1:2 [28а].

Дифенилкарбазон применяют для обнаружения (стр. 104) и фотометрического определения (стр. 226) молибдена.

60

61

Очищенный дифенилкарбазид не образует окрашенных соединений с шести- и пятивалентным молибденом [28а]. Ранее применявшиеся препараты дифенилкарбазида [159, 993] содержали примесь дифенилкарбазона и поэтому давали окрашивание с ионами молибдата. Загрязненный дифенилкарбазид применяли для обнаружения молибдена [159, 993], в том числе в сталях [159].

ОРГАНИЧЕСКИЕ ОСНОВАНИЯ

Шестивалентный молибден в присутствии ионов галоген и-дов, а также в их отсутствие, образует малорастворимые соединения с различными органическими веществами основного характера (аминами, основными красителями и др.). Полученные соединения представляют соли кислородсодержащих галогено-кислот или соли различных полимолибденовых кислот. Некоторые из них экстрагируются органическими растворителями.

Пятивалентный молибден в форме роданидных кислородсодержащих и иных соединений также образует с органическими основаниями соединения, которые могут представлять интерес для аналитической химии. Однако они изучены еще недостаточно.

Уротропин (CH2)6N4. При определенных условиях образует с соединениями шестивалентного молибдена в отсутствие или в присутствии ионов роданида характерные кристаллы [50, 157, 1041, 1245, 1503], используемые для микрокристаллоскопическо-го обнаружения молибдена.

Хлоргидрат этилендиамина NH2CH2CH2NH2 ? 2НС1 при рН 3—6 образует с молибдатом аммония в среде 80%LHoro этанола белую муть; реагент применяют для фотометрического определения молибдена [619].

а,а'-Дипиридил [1233], пиридин [1229], хинолин [1229], диме-тиламин [1229]. Эти реагенты при определенных условиях образуют осадки [(BipyH2)2(H4Mo7024)], (РуН)зН3Мо7024, (Quin-•Н)3-Н3Мо7024 и (Dimeth-H)3-H3Mo7024. Хинолин применяют для микрокристаллоскопического обнаружения молибдена (стр. 109). а,а'-Дипиридил взаимодействует ина

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лестничный марш жби цена
ручки дверные скобы купить в москве
приточная установка litened 80-50 цена
биотуалеты для дачи цены

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)