химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

водить из охлажденных растворов для того, чтобы избежать восстановления части шестивалентного молибдена а-бензоиноксимом [935]. После добавления а-бензо-иноксима прибавляют бромную воду до появления слабого окрашивания.

Недавно были найдены условия осаждения шестивалентного молибдена а-бензоиноксимом (см. стр. 165), при которых получается осадок, соответствующий по составу формуле Mo02(Ci4Hi202N)2 [819]. После промывания и высушивания при 105° С осадок взвешивают. Он содержит 16,51% Мо.

Осадок, образуемый шестивалентным молибденом с а-бензоиноксимом, изучали термогравиметрическим методом [636, 637, 642, 854].

Соединение шестивалентного молибдена с а-бензоиноксимом при определенных условиях количественно экстрагируется хлороформом (стр. 143).

а-Бензоиноксим применяют для выделения и гравиметрического определения молибдена (стр. 122), а также для микрогете-рометрического титрования последнего [479].

Гидроксамовые кислоты. Гидроксамовые кислоты существуО ОН

ют в двух таутомерных формах: q/ ^ ^\

NHOH NOH

Ароматические гидроксамовые кислоты с раствором молибдата дают интенсивное окрашивание желтого цвета [460].

Калиевая соль бензогидроксамовой кислоты СбН5С(:ЫОН)ОК дает с нейтральным или слабоаммиачным раствором молибдата золотисто-желтое окрашивание [780, 1348]. Ионы ряда других элементов также образуют окрашенные соединения. Чувствительность' капельного обнаружения молибдена составляет 1 мкг Мо, предельное разбавление — 1 :200 ООО [780, 1348].

Салицилгидроксамовая кислота C6H4(OH)C(:0)NOH образует с почти нейтральным раствором молибдата кристаллический осадок ярко-желтого цвета [459]. При добавлении щелочи образующееся соединение разлагается, при добавлении разбавленной кислоты — остается без изменений. Салицилгидроксамовая кислота образует окрашенные осадки или растворы с рядом других ионов.

Максимум абсорбции растворов соединения молибдата с са-лицилгидроксамовой кислотой при рН 6,3—7,02 остается постоянным в интервале длин волн 410—440 ммк [460]. Оптическая плотность растворов зависит от концентрации реагента в некоторых пределах, пока не будет достигнута оптимальная величина.

При избытке реагента растворы подчиняются закону Бера в случае измерения оптической плотности с фиолетовым светофильтром. Чувствительность 0,2 мкг Мо, pD = 6,7.

С концентрированным раствором молибдата салицилгидроксамовая кислота образует при рН<3 кристаллическое соединение ярко-желтого цвета [460, 461]. Состав выделяющегося соединения соответствует формуле ЩМо02Х2], где X — C7H5O3N [461]. Соединение растворимо в ряде органических растворителей, не смешивающихся с водой [460]. В разбавленных растворах при тех же условиях методом Жоба доказано существование соединения иного состава — ЩМ0О3Х] [461]; при более высоких значениях рН в растворах образуется соединение ЩМоОгХг] [461].

Салицилгидроксамовую кислоту применяют для фотометрического определения молибдена (стр. 241).

Водный раствор оксалогидроксамовой кислоты дает пурпурное окрашивание с железом, оранжевое — с ураном, желтое — с молибденом, титаном и ванадатом [621].

Никотингидроксамовая [639] и изоникотингидроксамовая [640] кислоты дают с ионами молибдата желтое окрашивание. Максимумы поглощения получаемых растворов находятся в ультрафиолетовой области спектра. Максимальная оптическая плотность наблюдается при рН 6,5—7,8. Оптическую плотность растворов измеряют при 380 или 390 ммк. Растворы подчиняются закону Бера при концентрации 4—20 мкг/мл Мо. Для получения максимальной оптической плотности следует взять не менее, чем 80-кратный молярный избыток реагента. Методом непрерывных изменений установлено, что шестивалентный молибден взаимодействует с обоими реагентами в молярном отношении 1 : 2 при рН 6,5—8,0.

Фотометрическому определению молибдата мешает большое •число катионов и анионов вследствие собственного поглощения или образования осадков гидроокисей. Оптическую плотность нужно измерять относительно растворов реагентов.

58

59

Альдоксимы. Салицилальдоксим СвН4(ОН) (СН: NOH) [459], салициламидоксим C6H4(OH)[C(NH2) :ЫОН]^СёН4(ОН) • •[С(: NH)-NHOH] [425], о-оксиацетофеноноксим С6Н4(ОН)-[С(СН3) : NOH] (П97] дают с ионами молибдата в слабокислой среде желтое окрашивание. При нагревании смеси салицилаль-доксима (т. пл. около 57° С) и небольших количеств молибдата аммония до 100° С после охлаждения наблюдается характерное оранжевое окрашивание плава [1152]. 5-Хлорсалициламид-оксим С1С6Н3(ОН) [C(:NOH) (NH2)] образует с раствором молибдата осадок [5321.

Альдоксимы, насколько известно, не были использованы в аналитической химии молибдена.

Фенилгидразин и его замещенные. Фенилгидразин СбНэ • • NHNH2 при определенных условиях взаимодействует с молиб-датами с образованием интенсивно красного окрашивания или осадка [13851. Взаимодействие молибдата с фенилгидразином сильно зависит от кислотности среды, избытка реагента и продолжительности нагревания [130, 204, 314].

Реакция между фенилгидразином и молибдатом лучше всего протекает в среде 0,

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скамейки для игровых площадок
посуда из нержавеющей стали россия
рамка гос номера перевертыш купить
ремонт холодильников либхер официальный

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)