химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

ы. Растворы окрашенного соединения молибдена (в присутствии большого избытка сульфосалициловой кислоты) не подчиняются закону Бера. Образующееся соединение сильно диссоциировано, для подавления диссоциации необходимо добавлять большой избыток сульфосалициловой кислоты.

Фотометрическое определение посредством сульфосалициловой кислоты [225] возможно при концентрации выше 4 мкг/мл Мо (фотометр ФМ-1, голубой светофильтр, кювета с толщиной слоя 5 см).

Окрашенное в желтый цвет соединение молибдена с сульфосалициловой кислотой после добавления ацетата три-н. бутил-аммония экстрагируется хлороформом [1578].

5-Нитрозосалициловая кислота, образующаяся при взаимодействии салициловой кислоты и нитрита натрия

СООН

I СООНон -* 1 9

ONHON

дает с молибдатом, а также ванадатом и ионами Cu2+, Hg2+, Zn2+, Ni2+ красное или желтое окрашивание [179]. Нагревают раствор, содержащий молибдат, нитрит натрия и салициловую кислоту. Для образования окрашенного соединения необходимо наличие фенольного гидроксила и карбоксильной группы в орто-положении друг к другу; взаимодействие идет, вероятно,

46

47

с хиноксимной формой. Какие-либо данные относительно химизма взаимодействия молибдата с реагентом отсутствуют. По опытам Чжан Фаня чувствительность составляет б мкг/мл Мо. Пятивалентный молибден при аналогичных условиях образует окра шенное соединение.

3- и Ь-Оксиминметилсалициловая кислота дает с ионами молибдата в щелочном растворе желтое окрашивание [1243].

Ионы молибдата уменьшают интенсивность красного окрашивания раствором соединения трехвалентного железа с 6-фенил-салщиловой кислотой [1338].

Полиоксифлуороны. Многочисленные замещенные флуорона, содержащие гидроксильные группы, образуют с шестивалентным молибденом окрашенные соединения [118, 735—737, 1093].

9-Метил-2, 3, 7-триокси-6-флуорон (метилфлуорон)

СН3

'нс/уС\

Ча0ауон

дает с шестивалентным молибденом в солянокислой среде (1 N НС1) красное окрашивание [735, 736]. При этих условиях четырехвалентные германий и олово не взаимодействуют с.реаген-том. Трехвалентная сурьма дает окрашивание. В присутствии перекиси водорода в солянокислой среде окрашивание, вызванное молибденом, исчезает. Отмечается возможность обнаружения молибдена капельным методом.

9-Фенил-2, 3, 7-триокси-&-флуорон (фенилфлуорон)

С6Н5 I

но/\/ V'Noh

пурпурное окрашивание

oJ\A0JUOH

дает с шестивалентным молибденом [735, 737].

Изучено [735] отношение следующих производных флуорона к ионам шестивалентного молибдена и ряда элементов: 9-фе-нил-2, 2', 3, 7-тетраоксифлуорон (о-оксифенилфлуорон) (/); 9-фенил-2, 3, 3', 7-тетраоксифлуорон (ш-оксифенилфлуорон) (II); 9-фенил-2, 3, 4', 7-тетраоксифлуорон (п-оксифенилфлуорон) (III); 9-фенил-2, 3, 3', 4, 7-пентаоксифлуорон (диоксифенилфлу48

ОН .ОН

орон) (IV). Названные производные флуорона взаимодействуют в среде 1 N НС1 только с Мо, Sb, Sn, Ge, V, Fe, Ti и 2т [735].

IHOi 0=

ОН

где

НО

гс-оксифенил III

= -\—/

о-оксифенил

jK-оксифенил II\=/он

ОН

диоксифенил-IV

Природа заместителя в положении 9 существенно не влияет на селективность и чувствительность замещенных флуорона [118]. В присутствии 2—3 N HCI обнаружение шестивалентного молибдена капельным методом весьма селективно (кроме молибдена окрашивание дают только Sb111 и GeIV). Предельное разбавление составляет 1 : Ю9—1 : 10' для всех изученных производных флуорона. При понижении концентрации НС1 селективность обнаружения молибдена резко уменьшается.

Для обнаружения шестивалентного молибдена капельным методом рекомендуется [735] применять о-оксифенилфлуорон (9-фенил-2-2', 3, 7-тетраоксифлуорон). Для фотометрического определения молибдена, в том числе в сталях и минералах, применяли 2, 3, 7-триокси-9-фенил-6-флуорон [470, 1025, 1411].

о-Диоксихроменолы:

сн3

CI

но-1АА с.

ш

хлорид 6,7-диокси-2,4-днфенилбензопнрилня

о-Диоксихроменолы /—IV содержат две ортоксигруппы в бензольном ядре и образуют окрашенные соединения с шести-и пятивалентным молибденом [68].

Водные или водно-этанольные растворы о-диоксихромено-лов в зависимости от рН имеют три окрашенные формы, обладая свойствами кислотноосновных индикаторов. При добавлении разбавленного раствора молибдата натрия к растворам о-диок-сихроменолов I—IV в слабокислой среде (рН 2—3) наблюдается изменение окраски; образующиеся окрашенные соединения [68] экстрагируются хлороформом и другими органическими растворителями. Наиболее чувствительным реагентом оказался хлорид 6,7-диокои-2,4-дифенилбензопирилия [68], который образует с молибдатом в слабокислой среде соединение интенсивно красного цвета.

Окрашенные соединения молибдена с диметильными производными хроменолов растворимы в воде, с дифенильными производными— не растворимы в воде и выпадают -в осадок, а при малых количествах молибдата образуются коллоидные растворы [68]. Указанные реагенты аналогично взаимодействуют с раствором солей пятивалентного молибдена [68].

Определять молибден при помощи о-диоксихроменолов измерением оптической

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказ лимузинов на свадьбу недорого
таблички картинки улицы
детские песочницы
александр маршал концерты 2018

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)