химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

4, Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, Химический факультет, Кафедра аналитической химии.

А. И. Бусев

Г лава I

ХИМИКО-АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МОЛИБДЕНА

Молибден находится в шестой группе периодической системы, в подгруппе хрома. Его порядковый номер 42, атомный вес 95, 94 (1961) *. Распределение электронов в атоме молибдена следующее:

К L М N v О

Is 2s 2р 3s Зр М 4s 4р Ы 4/ 5s

2 26 26 10 265 I

Природный молибден представляет смесь изотопов (276] с массой 92, 94, 95, 96, 97, 98 и 100; каждого из изотопов содержится соответственно 15,86; 9,12; 15,70; 16,50; 9,45; 23,75 и 9,62%. Для молибдена получены радиоактивные изотопы с массой 90, 91, 93, 99, 101, 102, 105. При различных исследованиях наиболее часто применяются радиоактивный изотоп Mo9S (период полураспада 67 час, излучает р-частицы и у-лучи).

Атомы молибдена могут находиться в шести различных'степенях окисления: 0, +2, +3, +4, +5 и +6. Координационное число молибдена может быть равным 4, 6 и 8. Для аналитической химии имеют значение степени окисления +6, +5 и +3.

Молибден в наиболее устойчивых при обычных условиях соединениях проявляет различную степень окисления. Так, кислород и фтор образуют наиболее устойчивые соединения с молибденом в степени окисления +6 (Мо03, MoF6), хлор дает наиболее устойчивое соединение в степени окисления молибдена +5 (Mods), а бром и сера — в степени окисления молибдена +4 (МоВг4, MoS2).

* Ранее принятые величины атомного веса молибдена см. [742].

Приблизительные величины окислительно-восстановительных потенциалов молибдена в различных степенях окисления в растворах имеются в книге В. М. Латимера [187], см. также [653, 1460] и стр. 92.

Несмотря на то, что молибден был открыт в 1778 г. Шееле и его различные соединения были описаны еще Берцелиусом, химия этого элемента в настоящее время разработана еще недостаточно. В литературе часто встречаются противоречивые утверждения, а многие вопросы не нашли своего окончательного решения. Причины такого состояния химии молибдена следует искать, с одной стороны, в многообразии его химических свойств, с другой,— в сходстве многих его соединений в различном валентном состоянии, а также — в недостаточности применяемых до настоящего времени методов исследования.

Для молибдена, по-видимому, характерны реакции диспро-порционирования. Очень легко может изменяться координационное число молибдена при сравнительно небольшом изменении условий.

Ионы молибдата в растворах легко дают агрегаты, образуя различные полиионы вследствие реакции полимеризации-конденсации, контролируемой рН и концентрацией соединения шестивалентного молибдена. Изучению -состояния шестивалентного [31, 32, 386, 387, 534, 545, 562, 588, 622, 653, 654, 660, 865, 866, 887, 953, 1005, 1006, 1413, 1460], а также пятивалентного [28, 1288, 1346] молибдена в растворах при различных условиях посвящен ряд исследований. При рН>7 в водной фазе преобладают, насколько известно, ионы Мо042_ [654]. Понижение рН вызывает образование полимерных соединений [865, 866]; некоторые из них, как, например, ион парамолибдата Mo702i*~, хорошо охарактеризованы различными методами [534, 545, 660, 1005, 1006, 1413]. При рН около 0,9 находится изоэлектрическая точка [545], анионы парамолибдатов переходят в полимеризованные катионы молибденила, происходит осаждение гидратированной трехокиси молибдена. При дальнейшем увеличении кислотности добавлением серной или соляной кислот осадок трехокиси молибдена растворяется, так как анионы SO42- «ли С1~ образуют с молибденом комплексные ионы *. Некоторые экспериментальные данные свидетельствуют о том, что в солянокислых **, сернокислых и хлорнокислых растворах шестивалентный молибден находится в форме полимеризованных катионов [622, 653, 1460]. Джонс [887] высказал достаточно убедительные соображения относительно существования в сильнокислых растворах трехокиси молибдена комплексных ионов [(Мо02) (Мо03),_1]2+.

Несмотря на то, что в слабокислых растворах существуют ионы парамолибдата, ряд реагентов взаимодействует при таких условиях с шестивалентным молибденом в форме катиона Мо022+. Например, 8-оксихинолин при рН 2, 24 осаждает МоС^С'эНбСИЧЬ- Это дает основание предположить, что в растворе при рН 2,24 наряду с анионами парамолибдата Мо70246~ (которые, кстати, не осаждаются 8-оксихинолином) находятся небольшие количества катионов Мо022+ [1230]. По мере осаждения Mo02(C9H6ON)2 анионы парамолибдата переходят в ионы Мо022+.

Некоторые системы, содержащие молибден, могут быть очень сложными, так как в них одновременно и независимо происходят два или более процесса, в результате чего получается смесь нескольких соединений. Природа образующихся соединений и их количества зависят иногда в значительной степени от температуры, концентрации, рН раствора, редокспотенциала, относительных количеств исходных веществ и других факторов.

Трехокись "молибдена Мо03*, растворимые молибдаты щелочных металлов и галогениды молибдена образуют комп

страница 2
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка styl
ремонт холодильников новокосино
сколько будет стоить ремонт автомобиля вмятина
курсы секретаря с трудоустройством

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)