химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

соединение пятивалентного молибдена постепенно переходит в соответствующее соединение шестивалентного молибдена.

Растворы соединения шестивалентного молибдена с пирока-техин-3,5-дисульфокислотой подчиняются закону Бера [1299, 1539, 1559] в пределах 0,2—10 мкг/мл Мо при 390 ммк. Обычно работают в области концентраций 3—10 мкг/мл Мо [1539, 1559]. Сарма [1299] отмечает возможность фотометрического опреде^ ления 0,2—40 мкг/мл Мо с максимальной погрешностью ±2%

Пирокатехин-3,5-дисульфокислота представляет недостаточ но селективный реагент на шестивалентный молибден [1539], пО' этому последний нужно отделять осаждением а-бензоиноксимом Сарма [1299] рекомендует восстанавливать трехвалентное желе зо дитионатом H2S20e или аскорбиновой кислотой. Шестивалент ный хром восстанавливают сернистым газом, подкисленной пере .кисью водорода или аскорбиновой кислотой.

Окрашенные растворимые соединения ниобия и тантала с пи-;рокатехин-3,5-дисульфокислотой не мешают фотометрическому •определению молибдена, если оптическую плотность растворов измерять при определенной длине волны [1299].

Применение пирокатехин-3,5-дисульфокислоты для фотометрического определения молибдена подробно описано на стр. 232. Реагент иногда также применяют для обнаружения молибдена (стр. 109).

Пирокатехиновые азосоединения. Производные фенилазопи-рокатехина 3,4-(OH)2CeH3N: NC6H4R (R — Н, n-N02 или m-СНз) дают с ионами шестивалентного молибдена характерные окрашивания [806] и применяются для его обнаружения (см. стр. 109).

ОН

Диаммонийная соль стильбен-2,2'-дисульфокислоты-4,4'-бис-f< азо-1 > -3,4-диоксибензол]

I /

НС-^ \_N=N-^ ^_OH

S03NH4

НС—

S03NH4

известная под названием «стильбазо», дает в сильнокислой среде ?с шестивалентным молибденом, а также с четырехвалентным цирконием, сине-фиолетовое или фиолетовое окрашивания [170]. При таких условиях другие ионы (W1, Sb, Th, Fe) также дают окрашивания. Раствор стильбазо в сильнокислой среде окрашен в желтый цвет.

Более детальные опыты показали [71], что молибден в шестивалентном и пятивалентном состояниях дает с 0,1%-ным водным раствором стильбазо интенсивное фиолетовое окрашивание при рН 2. Окрашивание наступает уже при небольшой концентрации молибдена. Реагент взаимодействует с шести- и пятивалентным молибденом, вероятно, за счет имеющихся оксигрупп в орто-положении друг ж другу. Оптимальные значения рН раствора для образования окрашенного соединения шестивалентного молибдена со стильбазо находятся в интервале 1,7—2,3 [71].

Кривая поглощения растворов соединения шестивалентного молибдена при рН 2,25 имеет два максимума, один — при 340, другой — при 555 ммк [71]. В случае рН 9,64 кривая поглощения имеет один максимум при 320 ммк [71]. В присутствии большого избытка реагента при рН 2 максимум поглощения находится при 600 ммк.

Окрашенное соединение шестивалентного молибдена со стильбазо в присутствии ацетатов при рН 2 и избытке реагента заметно не экстрагируется хлороформом, четыреххлористым углеродом, дихлорэтаном, амилацетатом, изоамиловым спиртом, диэтиловым эфиром, бензолом и циклогексаном [71].

Окрашенное соединение пятивалентного молибдена со стильбазо не имеет каких-либо преимуществ по сравнению с соединением шестивалентного молибдена при его фотометрическом

42

48

определении [71]. В присутствии больших количеств восстановителя NH2OH • НС1 окраска неустойчива, часто образуется муть.

Соединение шестивалентного молибдена со стильбазо сильно диссоциировано при рН 2, максимальная оптическая плотность наблюдается только в присутствии большого избытка реагента [71].

Спектрофотометрическое определение шестивалентного молибдена с помощью стильбазо возможно в слабокислой среде при 560 ммк, если в качестве нулевого раствора взят раствор' стильбазо соответствующей концентрации, поскольку он немного поглощает овет при 560 ммк [71].

СО-СОН

Пирогаллол (1,2,3-триоксибензол), галловая (3,4,5-триокси-, бензойная) кислота, пурпурогаллин, танин

ОН

Hi

ОН

НО'

ОН

\сн-сн

но/Чон

GOOH II

Пирогаллол (I) дает с раствором молибдата аммония желтое окрашивание [1390]. Оно не появляется в присутствии щавелевой кислоты [667]. Пирогаллол применяют для обнаружения [1042] и фотометрического определения (стр. 236) молибдена. Состав образующихся соединений точно не установлен.

Галловая кислота (И) дает с раствором молибдата аммония желтое окрашивание [1390]; ее применяют для обнаружения [1211] и фотометрического определения молибдена.

Фернандес [679] получил три различных соединения с молярными отношениями 1:1, 1 :2 и 1 :0,66 при взаимодействии гал-лата калия и трехокиси молибдена:

МоОа< >С6На(ОН).СООК MoO^OCOHVCHj-COOKk

х0^

КООС "

Мо02 -0-СвН2

• о о V

МоОа

Методами изомолярных серий, молярных отношений, наклона прямой установлено [1492], что галловая кислота взаимодей44

ствует с шестивалентным молибденом при рН 4,2 в молярном отношении 1 : 1. Позже методом изомолярных серий было найдено [519] молярное отношение 2 : 1 при рН 4—7. Спектрофот

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
холодильная техника обучение по программе
Orient EM5M010W
кресло-качалка ariva
Журнальный столик 4sis Пьемонт 633881

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)