химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

не изменяется [34].

Соединение шестивалентного молибдена с пирокатехином, образующееся в нейтральных растворах, имеет, вероятно, следующее строение [789]:

Константа диссоциации иона Мо04 • 2С6Н4(ОН)22~, образую-, щегося при рН выше 6, равна [34]:

[MoOj-JiC.H.tOH),]' , ...

К = i = 3-10 5.

[Мо04-2СвН4(ОН)г-]

О другом значении константы диссоциации см. [789].

Растворы соединений, образующихся при рН около 6 и рН около -2, имеют максимумы поглощения соответственно при 400 и 350 ммк [789]. Молярный коэффициент погашения растворов соединения молибдена с пирокатехином при их отношении 1:2 (рН 6) равен 5,56-103, а соединения состава 1:1 (рН 2)— 4,35 ? 103 [789]. Эти величины определены для длин волн, соответствующих максимумам поглощения. Молярный коэффициент погашения, найденный при различных концентрациях молибдата и 50-кратном количестве пирокатехина при 465 ммк (светофильтр № 7 фотометра Пульфриха), оказался равным 3,2- 103[34].

Пирокатехин применяют для обнаружения (стр. 109) и фотометрического (стр. 230) определения шестивалентного молибдена. Для определения молибдена наиболее пригодно соединение с молярным отношением 1 : 2, образующееся в нейтральных растворах [789].

Пирокатехин образует окрашенные соединения с пятивалентным молибденом, однако возможность их использования в аналитической химии не изучалась. Литература об этих соединениях приведена в справочнике Гмелина [742].

40

Протокатеховая (3,4-диоксибензойная) кислота, протокате-ховый альдегид (3,4-диоксибензальдегид) и другие родственные вещества. Протокатеховая кислота дает с раствором молибдата желтое окрашивание [1390]. В аналитической химии молибдена она не использовалась.

Протокатеховый альдегид (водный раствор) взаимодействует с молибдатом при рН 6,6—7, давая при больших концентрациях молибдена оранжевое, а при малых концентрациях — бледно-желтое окрашивание раствора [357]. Обнаруживаемый минимум равен 0,2 мкг/мл Мо при предельном разбавлении 1:5000 000 [357]. Протокатеховый альдегид образует окрашенные соединения с трехвалентным железом, а также с ванадатом и трехвалентным церием. Молибденовая кислота образует с протокате-ховым альдегидом соединения, в которых на 1 моль Мо03 приходится 1 или 2 моля реагента [681, 742]. Растворы соединения молибдена подчиняются закону Бера [357]. Протокатеховый альдегид применяют для фотометрического определения молибдена в сталях [357].

4-Нитро-1,2-диоксибензол и 4-амино-1,2-диоксибензол дают с шестивалентным молибденом в слабосолянокислой среде окрашивания соответственно желтого и бурого цвета [167].

Гваякол (1-окси-2-метоксибензол) о-С6Н4(ОН) (ОСН3), ванилин (4-окси-З-метоксибензальдегид). (СН30)С6Н3(ОН) •

? СНО и ванилиновая (4-окси-З-метоксибензойная) кислота СН3ОСбНз(ОН) • СООН дают с молибдатом желтое окрашивание [1367]. Названные реагенты не были использованы в аналитической химии молибдена.

Куркумин, содержащийся в водно-этанольном (1:1) экстракте корней куркумы, образует с шестивалентным молибденом характерно окрашенное соединение и применяется для его обнаружения (стр. 109).

О пирокатехиновом фиолетовом см. на стр. 54.

Пирокатехин-3,5-дисульфокислота. Динатриевая соль пиро-катехин-3,5-дисульфокислоты (тайрон) СбН2(ОН)2(803Ыа)2 •

? Н20' образует с ионами молибдата окрашенные в желтый цвет соединения [1367, 1557, 1558]. Окрашивание появляется немедленно и устойчиво более трех недель [1299, 1539, 1559]. Оно незначительно увеличивается в первые шесть часов, но затем остается постоянным. f

Пирокатехин-3,5-дисульфокислота образует с шестивалентным молибденом два различных соединения в зависимости от рН и относительных количеств реагирующих веществ [73а]: одно — при рН 3,5—4,5 (максимум поглощения при 322 ммк), а другое при рН 6—8 (максимум поглощения при 390 ммк). Молярный коэффициент погашения растворов соединения шестивалентного молибдена, образующегося при рН 6,5—7,0 в присут41

•ствии 500-кратных количеств реагента, равен 6,5 • 103, а соединения, образующегося при рН 2,8, равен 2,6-103 (390 ммк). При взаимодействии молибдата с пирокатехин-3,5-дисульфокислэтой в кислой или нейтральной средах валентность молибдена, по-видимому, не изменяется.

Шестивалентный молибден взаимодействует с пирокатехин-3,5-дисульфокислотой при рН 6,6—6,8 в молярном отношении 1 : 2, а при рН 2,8 — в отношении 1: 1 [73а]. Константа диссоциации соединения шестивалентного молибдена, образующегося при рН 2,8, равна

tfi=[MoO|+] • [H2RMMo02 • H2R] = 3 • 10-*,

а соединения, образующегося при рН 6,5—7,0, равна

A:2=[MoOf ] • [H2R]2/[MOOP • 2HDR1 = 7 • ю-6.

где H2R — молекула пирокатехин-3,5-дисульфокислоты. Оптическая плотность растворов достигает максимального и постоянного значения только после добавления более 250-кратных молярных количеств реагента.

Молибден в пятивалентном состоянии также образует с пиро-катехин-3,5-дисульфокислотой окрашенные соединения. Максимум поглощения растворов находится при 332 ммк, молярный коэффициент погашения равен 4200. При рН 2 и стоянии

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка кноб без механизма
циркуляционные насосы для отопления цена
как выровнить мятую дверь автомобиля
кристина орбакайте бессонница юбилейный концерт песни

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)