химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

полученных результатов можно считать, что шри взаимодействии молибдата с люмогаллионом образуется следующий внутрикомплексный анион:

Окрашенное соединение существует только в 'кислой среде (рН<6); при рН>6 резко уменьшается оптическая плотность из-за разложения комплекса 169].

Молярный коэффициент погашения растворов соединения шестивалентного молибдена с люмогаллионом 669], установлен36

37

ный по методу Камаря в слабокислой среде (рН 1,55—4,1), в среднем из пятнадцати определений равен (1,13±0,19) • Ю4.

Люмогаллион позволяет осуществить фотометрическое определение следов молибдена (стр. 228).

Прочный серый RA {1-азо-м-оксинафтил-2-окси-3-нитробен-зол-Ъ-сульфокислота, C16H11O7N3S) ОН

—N = N

/V-он

при 416 ммк и не зависит 'от относительных количеств взятых реагентов. Это показывает, что в данном случае образуется только одно соединение. Методом непрерывных изменений Жоба, методом отношения наклонов и методом молярных отношений установлено, что в образующемся при рН 3,2 соединении на 1 моль молибдена приходится 3 моля реагента. Молярный коэффициент погашения равен 7,5-103 при 425 ммк. Константа диссоциации при 25°С равна 1,34 • 10~13, а свободная энергия образования соединения равна 17,55 ккал/моль [638]. ?Окраска развивается полностью через 23 мин., затем три часа остается без изменения. Образование окрашенного соединения может быть использовано для фотометрического определения молибдена.NO.

H03S—k

Азокраситель прочный серый RA дает с кислым раствором молибдата аммония (0,02—0,1 М HN03 или НС1) яркое пурпурное окрашивание [912]. Оптимальная окраска наблюдается, когда на 10 мл раствора молибдата прибавляют 2 мл 0,05 М кислоты. Максимум поглощения находится при 570 ммк. Водный раствор азокрасителя имеет темно-фиолетовый цвет, при его довольно сильном подкислении окраска изменяется в слабо-оранжевую.

Этанол при концентрации до 40% 'практически не влияет на образование окрашенного соединения. В вод но-ацетоновых растворах (при концентрации ацетона до 40%) наблюдается ясно выраженное увеличение интенсивности окраски. Ацетон добавляют для получения прозрачных растворов в присутствии некоторых посторонних элементов [912].

Оптическая плотность растворов соединения молибдена практически не зависит от температуры в пределах 15—30°.

Прочный серый RA применяют для фотометрического определения молибдена.

3-Окси-1,3-дифенилтриазен С6Н5 • N(OH) • N : N • С6Н5 взаимодействует с ионами шестивалентного молибдена при рН 2,0—3,5, образуя комплекс интенсивного оранжевопкрасного цвета [136]. Ионы многих других элементов также взаимодействуют с этим реагентом.ОНN-I

N =

З-Окси-1 -п-сульфонатофенил-3-фенилтриазин

/ \

°м~\ ^-SQ3H

Пирокатехин (о-диоксибензол)

Пирокатехин образует с шестивалентным молибденом при определенных условиях растворимые интенсивно окрашенные соединения [1390, 1517]. Образование заметных количеств окрашенного соединения наблюдается уже при рН 1; оптическая плотность растворов медленно возрастает с увеличением рН до 4, после этого растет очень быстро, при рН 6 достигает максимального значения (для постоянного количества пирокатехина) и затем в случае дальнейшего повышения рН не изменяется [34]. В сильно щелочной среде (рН 13) растворы обесцвечиваются [34]. Окрашивание от пирокатехинатного соединения исчезает при нагревании или встряхивании с диэтиловым эфиром, который экстрагирует пирокатехин [1058]. Окрашенные соединения с пирокатехином не образуются в присутствии щавелевой кислоты [667].

Соединения, образующиеся при взаимодействии пирокатехина и шестивалентного молибдена, были изучены препаративным методом [680, 742, 1516—1518] и методом изомолярных серий [34, 519, 789, 1058]. Препаративным путем получены соединения, в которых на один атом шестивалентного молибдена приходится одна, две или три молекулы пирокатехина. Обзор образующихся соединений имеется в справочнике Гмелина [742]. Эти соединения дают соли с различными органическими основаниями — пиридином, гуанидином, пиперидином, анилином.

Методом изомолярных серий установлено, что пирокатехин образует с шестивалентным молибденом в зависимости от рН раствора два различных соединения [34, 789]. В литературе имеются противоречивые данные относительно рН, при котором образуются отдельные соединения молибдена с пирокатехином. При рН около 6 образуется соединение с молярным отношением

38

39

молибден: пирокатехин, равным 1 : 2, а при рН около 2 — с отношением 1 : 1 [789]. По другим данным [519], шестивалентный молибден взаимодействует с пирокатехином при рН 2—5 в отношении 1 :2. А. К. Бабко и Т. Н. Рычкова [34] показали, что в кислых растворах (до рН 6) 1 моль пирокатехина взаимодействует с 1 г-ионом молибдата- При рН выше 6 1 моль молибдата взаимодействует с 2 молями пирокатехина. Изучением сдвига равновесия при избытке реагирующих компонентов установлено, что в образовании соединения принимает участие только мономерная форма иона молибдата.

При смешивании растворов молибдата и пирокатехина рН практически

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильника atlant хм 6025-031
производители светящихся букв в москве
ева польна концерт нижний новгород 2017
билеты на концерт линда. неформат

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)