химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

тов гидролиза не образуется. При длительном стоянии слабокислого раствора на воздухе оранжевая окраска переходит в интенсивно-красную. Нагревание раствора ускоряет появление красного окрашивания. Таким образом, 8-оксихинолин-5-сульфокислота образует два различно окрашенных растворимых соединения с пятивалентным молибденомОбразование окрашенного в красный цвет соединения позволило разработать спектрофотометрический метод определения небольших количеств молибдена после его восстановления до пятивалентного состояния солянокислым гидразином [70].

Кривая поглощения водного раствора соединения пятивалентного молибдена с 8-оксихинолин-5-сульфокислотой красного цветапри рН 4,77 в области длин волн от 480 до 700 ммк имеет только один максимум при 540 ммк [70]. Растворы реагента при 540 ммк почти не поглощают света. Молярный коэффициент погашения составляет 5180. Оптимальное значение рН составляет 3—4,5. Оптическая плотность красных растворов практически не изменяется, в течение 3 час, через сутки окраска исчезает. Растворы подчиняются закону Бера при 540 ммк й пределах 3—13 мкг/мл Мо.

8-Оксих»нолин-5-сульфокислота благоприятствует количественному восстановлению шестивалентного молибдена солянокислым гидразином [70] при относительно низкой кислотности, раствора (рН 3—4,5). Такой эффект объясняется большой устойчивостью соединения пятивалентного молибдена с 8-оксихинолин-5-сульфокислотой. Образования молибденовой сини не наблюдается.

5- я Ъ-Трифторметил-8-оксихинолин образуют с шестйвалент-ным молибденом осадки желтого цвета [440]. Открываемый минимум равен соответственно 64—32 мкг и 16—6,5 мкг/мл Мо. Эти реагенты несколько менее чувствительны, чем 8-оксихинолин.

7-Трифторметил-8-оксихинолин не осаждает шестивалентного молибдена и не образует с ним растворимого соединения [440].

4'-Сульфофенил-< 1'-азо-5>-8-оксихинолин, фенил-5-азо-8-оксихинолин, о-карбоксифенил-5-азо-8-оксихинолин и п-Талил-Ь32

азо-8-оксихинолин, по имеющимся данным [785, 786],— малочувствительные реагенты на пятивалентный молибден. 8-Окси-хинолиновые азосоединения были изучены как реагенты для капельного обнаружения шестивалентного молибдена [502].

Изучена экстрагируемость соединения шестивалентного молибдена с 8-оксихинальдином при помощи хлороформа [1109а].

Хлораниловая кислота. Хлораниловая кислота (2,5-ди-хлор-3,6-диокси-1,4-бензохинон

С1.

О

ОН

ШУ \г/ \ci

о

образует с молибдатом, at также с вольфраматом, висмутом, медью, трехвалентным железом, никелем и другими ионами окрашенные соединения (710]. При добавлении некоторого объема водного раствора хлораниловой кислоты (90 мг препарата на 100 мл -воды) к нейтральному или кислому раствору молибдата немедленно наблюдается интенсивное окрашивание [1513]. Хлораниловая кислота представляет высоко чувствительный реагент на молибден.

Для получения воспроизводимой и устойчивой в течение нескольких часов окраски следует контролировать кислотность раствора.

Максимумы 'абсорбции растворов хлораниловой кислоты и ее соединения с шестивалентным молибденом находятся при длине волны меньше 350 ммк. Их положение точно не установлено. Наилучшие результаты для молибдена получают в случае измерения абсорбции при 350 ммк в 1,4 М хлорной кислоты, когда разница поглощения растворов соединения молибдена с хл-opai-ниловой кислотой и одной хлораниловой кислоты наибольшая [1513]. Между концентрацией молибдена и оптической плотностью растворов соблюдается прямопропорциональная зависимость. Молярный коэффициент погашения соединения молибдена составляет 1,04 • 104. Оптимальная концентрация хлораниловой кислоты в конечном растворе составляет 1,3-Ю-3 мол/л. Светопоглощение растворов соединения молибдена зависит от избыточной концентрации хлораниловой кислоты.

Методом непрерывных изменений установлено [1513], что шестивалентный молибден взаимодействует с хлораниловой

3 Аналитическая химия Молибдена

кислотой в молярном отношении 1:1 (в среде 1,4 М хлорной кислоты, суммарная концентрация 4,0-Ю-4 М).

Оптическая плотность растворов соединения молибдена с хлораниловой кислотой зависит от концентрации кислоты в растворе 11513]. С уменьшением концентрации НСЮ4 от 3,5 до 0,07 М оптическая плотность возрастает, а при дальнейшем уменьшении концентрации НСЮ4 до нуля она заметно уменьшается. Молибден следует определять при концентрации 1,4 М НСЮ4, когда реагент сравнительно селективен и имеет еще достаточно высокую чувствительность.

При оптимальных условиях относительно концентрации хлорной кислоты и хлораниловой кислоты оптическая плотность растворов хорошо воспроизводима и практически не изменяется несколько часов [1513]. Однако при стоянии наблюдается небольшое возрастание оптической плотности; за 15 час. она увеличивается в среднем на 2,5%.

Оптическая плотность растворов соединения молибдена с хлораниловой кислотой зависит от температуры {1513]: при нагревании свежеприготовленных растворов до 60—70° она уменьшается примерно на 18%. Оптическую плотность измеряют при комнатной температуре

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить стол для ноутбука для дома недорого хорошего качества
акустика hi end для дома
Rhythm 4SG607WB13
рамка для номерного знака закрывающаяся

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)