химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

усиление окраски растворов в этих случаях зависит от образования многоядерных комплексов, содержащих молибден, железо.(или медь) и роданид в молярном отношении Mo.Fe(Cu) = l : 1 [32а, 219]. Ионы трехвалентного железа влияют на окраску растворов молибден-роданидных соединений только при восстановлении посредством SnCb. Однако олово не входит в состав образующегося многоядерного соединения. Если вместо иона трехвалентного железа к первоначальному раствору был прибавлен ион двухвалентного железа (в виде соли

Мора), то усиления окраски получаемых роданидных соединений в этом случае не наблюдается [219, 263]*.

По мнению некоторых исследователей, трехвалентное железо [435] и двухвалентная медь [623] препятствуют восстановлению молибдена до валентности ниже пяти.

Результаты, полученные при изучении состава и устойчивости роданидных соединений пятивалентного молибдена в присутствии соли трехвалентного железа [236], требуют дополнительной экспериментальной проверки.

Максимумы светопоглощения растворов молибден-роданидных соединений, полученных в отсутствие и в присутствии трехвалентного железа, находятся практически при одних и тех же длинах волн [219, 623].

Ионы Na, Si, К, Са, Mg, Ti, V, Cr, Mn, Ni, Zn, As, Ag, Sn, Sb и Hg не увеличивают оптической плотности растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена [623], как в случае трехвалентного железа.

Если при фотометрическом определении молибдена раствор для сравнения не содержит железа или меди, а раствор анализируемого материала содержит эта элементы, то для молибдена всегда получаются высокие результаты 1623, 624]. Поэтому в стандартные растворы необходимо вводить соль железа [624, 1182]. При сравнительно высокой концентрации молибдена то количество железа, которое содержится в анализируемом растворе, может оказаться недостаточным для полного развития окраски роданидных соединений молибдена.

Известно большое число различных вариантов фотометрического роданидного метода определения молибдена (стр. 205), разработанных с целью обеспечения высокой чувствительности и получения надежных и -воспроизводимых результатов. Рода-«идный метод дает удовлетворительные результаты только тогда, когда* анализируемый и стандартный растворы "приготовлены при совершенно идентичных условиях, что позволяет элиминировать влияние многочисленных факторов.

ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАГЕНТЫ, СОДЕРЖАЩИЕ ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

Многочисленные органические реагенты, в молекулах которых содержатся две или более гидроксильные группы в опреде* Увеличение оптической плотности также объяснялось [623, 624] образованием предполагаемого соединения Fe ЧМоО (SCN) в]. В отсутствие железа в растворе находится, tno мнению авторов [623, 624], менее интенсивно окрашенное соединение Мо2ш[МоО (SCN) д]. Однако образование последнего соединения маловероятно при условиях определения молибдена.

25

ленном положении, с шести- и пятивалентным молибденом образуют окрашенные соединения *.

Ароматические оксисоединеиия. Из ароматических оксисо-единений интенсивно окрашенные комплексы с шестивалентным молибденом в разбавленных растворам образуют только те, которые содержат в молекуле две ОН-группы в орто-положении относительно друг друга [16; 370а, 458]; из других фенолов одни вовсе не реагируют с солями молибдена, а некоторые образуют нехарактерные слабо окрашенные соединения. Так, пирокатехин, пирогаллол и галловая кислота дают характерно окрашен^ ные соединения с ионами молибдата [370а], а фенол, о-крезол, резорцин, гидрохинон, фдороглюцин, тимол, 1-нафтол и 2-наф-тол не дают окрашенных соединений при рН 1,1 —10,9 [370а, 1058]. Можно также назвать кофеиновую, гидрокофеиновую, фенантренгидрояинон и ретенгидрохинон, имеющие две гидрок-сильные группы в орто-положении друг к другу и дающие с раствором молибдата желтое окрашивание [1390].

Образование внутрикомплексных соединений при взаимодействии молибдата с различными фенолами (пирокатехин, 3,4-диоксибензальдегид, 3,4-диоксибензойная кислота, пирогаллол, галловая кислота) изучалось [793] методами ионного обмена, хроматографии на бумаге, электрофореза « спектрофотометри-ческим методом.

Методом непрерывных изменений установлено [793], что ион молибденовой кислоты взаимодействует со всеми названными веществами в молярном отношении 1 :2. Взаимодействие, вероятно, происходит по уравнению

НО'ноR3

МоОГ + 2

О

О

Ri

+ 2НаО,

О

. . Ж I 1

YY ° X?Y "

где Ri — атом Н в пирокатехине и его замещенных; гидроксиль-ная группа ОН в пирогаллоле и его замещенных; R2 — Н, СНО или СООН. Небольшая часть ионов молибденовой кислоты взаимодействует в некоторых случаях в молярном отношении 1 :1.

Константы образования внутрикомплексных соединений при взаимодействии анионов молибдата с рядом фенольных соединений были определены [793] фотометрическим методом (табл. 1).

Таблица 1

Константы образования фенольных комплексов шестивалентного молибдена

Лиганд Максимум светопо-глощения, ммк В. (среднее)

412 3385 1,881+0,027

410 7728 559,1+6,6

390 379

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
меховые накидки на сиденья автомобиля из австралийской овчины
бокалы для белого и красного вина
купить шашку для такси на юлмарт
заказать корпоративное такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)