химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

ва 48 час. при концентрации до 20 мкг/мл Мо.

Рекомендуется получать окрашенные роданидные соединения в водно-ацетоновой среде, применяя в качестве восстановителя SnCl2 [773]. При этом несколько увеличивается стабильность окраски, однако она все же изменяется довольно быстро [773]. Окраска быстро развивается и достигает максимального значения в среде 60%-ного ацетона, если в качестве восстановителя взят Си2С12 в 4 М НС1 [597].

При сравнительном изучении SnCl2, иодида калия в присутствии сульфита натрия, тиомочевины и аскорбиновой кислоты как восстановителей шестивалентного молибдена [32а, 219] при его фотометрическом определении выяснялось влияние концентрации НС1 и H2S04, а также избытка восстановителя на'окраску роданидных соединений. Было установлено, что окраска соединений в сернокислой среде более устойчива, чем в соляно-22 кислой. Наилучший из исследованных восстановителей, обеспечивающий максимальное развитие окраски и ее устойчивость во времени,— аскорбиновая кислота, а также иодид калия в присутствии сульфита натрия. Оптимальные условия при конечной концентрации 0,3 мол/л роданида аммония следующие [219]: 0,5—8% аскорбиновой кислоты 3—7 N H2S04> ?=12 700-0,5— 8% иодида калия, 2,5—7 N H2S04, Е = 12-800. Для получения устойчивой во времени окраски концентрация SnCl2 в конечном растворе должна составлять 0,08—0,5%. Концентрация тиомочевины может изменяться в пределах 1—3%. Большой избыток тиомочевины разрушает молибденроданидные соединения. См. также [2646].

При изучении кинетики реакции восстановления шестивалентного молибдена тиомочевиной в присутствии ионов роданида и двухвалентной меди выяснялась зависимость скорости реакции от концентрации ионов молибдена, тиомочевины, роданида и меди [265]. Скорость реакции пропорциональна концентрации меди.

По имеющимся данным [123], такие мягкие восстановители, как, например, аскорбиновая кислота, далеко не всегда обеспечивают получение достаточно устойчивых и воспроизводимых окрашенных растворов. Так, Ю. И. Добрицкая [123], применяя аскорбиновую кислоту при фотометрическом определении молибдена, наблюдала весьма быстрое уменьшение интенсивности окраски экстрактов и при этом получала мало достоверные для молибдена результаты.

По мнению ряда исследователей, экстракция роданидных соединений пятивалентного молибдена не смешивающимися с водой органическими растворителями способствует стабилизации этих соединений.

Устойчивость окраски растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена зависит от многих еще недостаточно выясненных факторов, в том числе не только от природы восстановителя, но, вероятно, от трудно контролируемой степени полимеризации соединений пятивалентного молибдена в растворе.

* См. также [601, 773, 821, 1139].

23

Влияние трехвалентного железа, нитратов и двухвалентной меди на образование окрашенных роданидных соединений молибдена. Трехвалентное железо увеличивает в анализируемом растворе оптическую плотность водных растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена, а также экстрактов в, не смешивающихся с водой органических растворителях [86 123, 353, 435, 623, 624, 883, 1059, 1182]*. При получении роданидных соединений пятивалентного молибдена в этом случае в качестве восстановителя шестивалентного молибдена и трехвалентного железа использовали хлорид двухвалентного олова.

Одновременное добавление ионов трехвалентного железа и некоторого количества нитрата повышает выход окрашенного соединения пятивалентного молибдена и его устойчивость при использовании SnCl2 [435]. Нитраты стабилизируют окраску растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена [264а] *.

Ю. И. Добрицкая [123] подтвердила данные о благоприятном влиянии ионов нитрата на устойчивость окраски экстрактов роданидных соединений молибдена в изоамиловом спирте.

Ионы двухвалентной меди в анализируемом растворе также увеличивают, по опытам ряда исследователей [624], оптическую плотность получаемых растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена при использовании в качестве восстановителя SnCb**. Для получения оптимальной оптической плотности экстрактов в изоамиловом спирте следует к водному раствору на каждые 4 грамм-атома молибдена прибавлять не менее 3 грамм-атомов двухвалентной меди [623].

При фиксированном количестве молибдена и одинаковых условиях оптическая плотность экстрактов роданидных соединений пятивалентного молибдена в изоамиловом спирте повышается на 65%, если в исходном водном растворе содержится достаточное количество соли трехвалентного железа [623, 624]. По мере увеличения количества железа в водной фазе оптическая плотность экстрактов увеличивается, пока не будет достигнуто молярное отношение Mo : Fe=l : 1, затем она остается практически постоянной [623, 624]. Оптическая плотность экстракта не изменяется длительное время [435].

Причины повышения .оптической плотности растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена в присутствии ионов трехвалентного железа или двухвалентной меди пока не выяснены. Вероятно,

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить дом в поселке Лызлово с 3 спальнями
peg perego book cross 3 в 1
Rhythm LCD Clocks LCT063NR08
IND5728

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)