химический каталог




1,2,4-триазины

Автор Л.М.Миронович, В.К.Промоненков

т 1,2,4-триазин-4-оксиды [9]. В 4-амино-2,3,4,5-тетра-гидро-1,2,4-триазинах при действии азотистой кислоты происходит окисление аминогруппы до нитрозогруппы, окисление триазинового кольца в этом случае не происходит [397]:

231

R\ Rz, R3=H, Atk, Ph, Ar; ff*=OH, NH2.

Дигидротриазины способны восстанавливаться до тетрагид-ротриазинов. Так, 1,6-дигидро-1,2,4-триазин-3(2Н),5(4Н)-дитион восстанавливается на никеле Ренея до тетрагидротриазина с одновременным десульфированием [878]. 4-Диалкиламино-2,3,4,5-тетрагидро- 1,2,4-триазины восстанавливаются под действием алюмогидрида лития до замещенного гексагидротриазнна, а при обработке НС1 данного соединения, наряду с отщеплением ди-алкиламиногруппы в положении 4 кольца, происходит и окисление триазинового кольца с образованием замещенного 2,3-дигидро-1,2,4-триазина [879]:

R = Mk; R1, R\ RZ=H, Atk, Ph, Ar.

Дигидро-, тетрагидротриазины способны образовывать сложные конденсированные системы за счет реакционной способности функциональных групп в боковой цепи. Так, 1-[о-(1,4,5,6-тетрагидро-1 -метил- 1,2,4 -триазин-3-ил) фенил]-3-фенил-мочевина при 200° С в анилине образует 2,3,4,7-тетрагидро-2-метил-6Н-1,2,4-триазино-[4,3-с]-хиназолин-6-он (CXLV), а при проведении реакции при 100°С в присутствии пирофосфорной кислоты выделяют 2,3,4,7-тетрагидро-4-метил-6Н-1,2,4-триазино-[2,3-с]-хиназолин-6-он (CXLVI) [862]:

232

гоо°с

¦Ме

200°С Н~*х/ Ю0°С N4

1 РРА (y\-NHCONHPh

UXLY

Соединение CXLVI при нагревании переходит в более термодинамически устойчивое соединение CXLV. Образование триазина CXLVI при 100° С в РРА обусловлено более легким отщеплением анилина от интермедиата, благодаря пирофосфорной кислоте, являющейся источником протонов (донором). В отсутствие РРА интермедиат дает термодинамически более устойчивое соединение CXLV.

При действии на 4,5-дигидро-5-гидрокси-5-Н-6-бром-2,4-ди-метил-1,2,4-триазин-3-он 10% щелочи (кипячение) происходит трансформация его в замещенный триазол-3-он, а при действии водного аммиака или при нагревании образуется замещенный 1,3,4-оксадиазол [837]:

Ме

Ph он

Л А „А ? 2.NH.DH /Ч Л,

Н М 0 0 N PhOC 0 NMe

I I Me Me

Замещенный 4,5-дигидро-1,2,4-триазин-1-оксид в кислой среде (уксусная кислота) трансформируется до 5-фенил-1,2,4-триазол-3-она, а под действием основания происходит размыкание триазинового кольца [6]. В случае 4-амино-5-гидрокси-5,6-дифеиил-3-метил-4,5-дигидро-1,2,4-триазина при действии ортоэфиров карбоновых кислот в уксусной кислоте при 50° С образует 5-ме-тил-8,8-дифенил-8Н-1,3,4-оксадиазоло-[3,2-сг]-1,2,4-триазин [307]:

H,N

Ph ОН

Me N

RC(0«);

N ,Ph N Vph

MeXHX0 N-

R

16—4469

233

4-Амино-4,5-дигидро-1,2,4-триазин-З (2Н) -оны (тионы) вступают в реакции по аминогруппе. Так, при действии азотистой кислоты происходит дезаминирование. Если в положении 3 кольца находится аминогруппа, то наряду с дезаминированием по положению 4 кольца идет гидролиз иминогруппы в положении 3 кольца с образованием 4,5-дигидро-1,2,4-триазин-З (2Н)-она. Альдегиды вступают в реакции конденсации по аминогруппе с образованием оснований Шиффа. Ы-Ациламино-4,5-дигидро-1,2,4-триазины получают взаимодействием галоидацилов с аминотриазинами, при обработке которых щелочью, в случае заместителя в положении 3 — иминогруппы, происходит дальнейшее замыкание цикла с образованием замещенных 1,2,4-триазо-ло-(5,1-е]-1,2,4-триазинов [6, 307, 397, 808]:

x = o,s,nh; ямек; r1=h,aik, рп, аг.

3-Метилмеркапто-2-метил-2,5-дигидро-5,6-дифенил- 1,2,4 -триазины при нагревании с двумя эквивалентами диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты образуют замещенные 3,4,7-триазабицикло[3,3,0]окта-2,7-диены [828, 848].

При обрабротке пентасульфидом фосфора в пиридине 1,6-дигидро-1,2,4-триазин-3(2Н)-тион-5(4Н)-она (CXLIV) происходит замещение оксогруппы на тиоксо с образованием 1,6-ди-гидро- 1,2,4-триазин-З (2Н), 5 (4Н)-дитиона [878]. При действии гидразина на полученное соединение происходит замещение ти-оксогруппы в положении 5 триазинового кольца на гидразино-вую. 5- (Фенилгидразон)-1,6-дигидро-1,2,4-триазин-3(2Н) -тион получают при взаимодействии фенилгидразина с триазином CXLIV, а при действии азотистой кислоты выделяют нестабильные N-нитрозопроизводные триазина [6]:

234

ГХГЛУ

PhNHNH?

. Ч г-н

i н

н

1,6-Дигидро-1,2,4-триазин-З(2Н),5(4Н)-дионы (CXLIII) претерпевают раскрытие триазинового кольца под действием аминов [880], а при действии альдегидов выделяют замещенные ими-дазолы. В случае обработки щелочью (КОН) триазинов CXL111 происходит трансформация до замещенных триазолов. Имида-золы получают также и в результате диспропорционирования 4,5-дигидро-1,2,4-триазинов при окислении [6].

2-Алкил-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазин-3-оны при обработке •гидридом натрия или амидом натрия превращаются в замещенные имидазол-2-оны. Успешно происходит замещение оксогрупп в 5,6-дигидрокси-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазин-3(2Н)-оне на хлор при действии РОС13 [6].

1,4-Диметил-гексагидро-1,2,4-триазин при обработке формальдегидом с хорошими выходами дает ди(1,4-диметил-гекса-гидро-1,2,4-триазин-2-ил)-метан [874].

Дигидро-, тетрагидротриазины находят применение в качестве пестицидов, а также могут применяться в качестве добавок к кормам и питьевой воде [759, 885]. Хорошим гербицидным эффектом обладает замещенный 4,5-дигидро-1,2,4-триазин-6(1Н)-он [374]. В качестве послевсходовых гербицидных препаратов могут найти применение 1,6-дигидро-1,2,4-триазин-5(4Н)-оны [433, 881]. Замещенные 3,4-дигидро-1,2,4-триазины при довсходовом применении в дозе 1,25—10 кг/га уничтожают горчицу, марь, ромашку, овес и незначительно угнетают хлопчатник, гречиху, пшеницу, кукурузу [450]. В качестве гербицидов можно применять и производные 1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триази-нов. Так, 1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазин-3(2Н)-он в дозе 0,02— 2 кг/га при до- и послевсходовой обработке эффективен против травянистых и широколистных растений. Четвертичные аммониевые соли 1,4,5,6-тетрагидротриазинов активны в качестве инсектицидов, гербицидов и фунгицидов [882—884].

Дигидро-тетрагидротриазины могут найти применение в качестве лекарственных препаратов [886—889]. Описано применение их для лечения желудочно-кишечных расстройств, центральной нервной системы. Они обладают обезболивающим, антисептическим, диуретическим, гипотензивным, тромболитичес-ким, противовоспалительным действием.

16*

235

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Рассмотрение химии неконденсированных 1,2,4-триазинов показывает многообразие химических превращений, претерпеваемых с

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80

Скачать книгу "1,2,4-триазины" (2.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.02.2017)