химический каталог




1,2,4-триазины

Автор Л.М.Миронович, В.К.Промоненков

аурацил имеет четко выраженные максимумы поглощения). Изолированные хромофоры типа

^)с=о, )c=s, ^с=с7

/

C=N —

дают максимумы поглощения в области ниже 200 нм, что, как правило, малодоступно при измерении.

Электронные спектры замещенных 4,5-дигидро-1,2,4-триазин-3(2Н)-онов отличаются от спектров 1,6-дигидротриазинов. Как видно из рис. 14 в спектрах 4,5-дигидротриазинов имеются два

350 НМ

Рис. 14. УФ-спектры 4,5-Дигидро-1,2,4-триазин-3(2Н)-оиов (95% EtOH):

/ — 5,6-дифеиил-4,5-дигндро-1,2,4-триазин-3(2Н)-он; 2 — 2-метил-5,6-дифеиил-4,5-дигндро-1,2,4-триазии-З-ои; 3 — 4-мстил-5,6-дифе. ыил-4,5-днгидро-1,2,4-триазии-3(2Н)-он [563]

максимума поглощения: при 220 нм и 285—290 нм [563]. В сл> чае алкильного (арильного) заместителя в положении 3 кольц! может появиться еще один максимум поглощения при 324— 360 нм (е 200) [558].

Возможно отнесение максимумов с высокой интенсивностью (табл. 28, 29) к л—л*-электронным переходам в хромофорах,

208

Таблица 28

Электронные спектры 4, 5-днгидротриазинов

Соединение Растворитель J'max(e)> нм Ссылка

3-Метилтио-5-метил-4,5-дигид- ро-1,2,4-триазин 3-Метилтио-5-фенил-4,5-дигид- ро-1,2,4-триазин 3-Метилтиг>-5,5-диметил-4,5- дигидро-1,2,4-триазин 3-Метоксн-5,6-дифенил-4,5-ди- гидро-1,2,4-триазин 3-Метокси-4-метил-5,6-дифе- нил-4,5-дигидро-1,2,4-триазии 95% EtOH 95% EtOH 95% EtOH МеОН МеОН 221 (5900), 265 (1500), 326 (200) 235 (8100), 286 (6000) 217 (5000), 269 (1700), 327 (150) 291 (7300), 220 (13 600) 305 (7800), 228 (13 400) [558] [558] [558] [826] [826]

включающих двойную связь в положении 1,6 триазинового кольца. Введение фенильного заместителя в положение 5 или 6 триазинового кольца удлиняет систему сопряжения хромофора и ведет к батохромному и гиперхромному сдвигу максимума поглощения. Низкое значение s (150—200)'максимума поглощения при 324—360 нм позволяет отнести его к и—я*-электронному переходу в хромофорах, связанных, например, с атомом серы

Таблица 29

Спектральные характеристики 2,5-дигидротриазинов

Соединение Спектр ПМР Уф- ^max(s) 95»/. EtOH

Pan вори-тель f 6, М. Д. Ссылка

5- (п-Метоксифенил) -3- метил-6-фенил-2,5-дигид- ро-1,2,4-триазии 3-Метилтио-5,6-дифснил- 2.5- дигидро-1,2,4-триазип З-Метокси-2-метил- 5.6- дифенил-2,5-дигидро-1,2,4-триазин 3-Метокси-5,6-дифенил-2,5-дигидро-1,2,4-триазии З-Метилтио-5-фенил-2,5-дигидро-1,2,4-триазии 3-Метокси-5-фенил-1,5-ди-гидро-1,2,4-триазин CDC13 DMCO-D, CDC13 DMCO-D6 CDC13 CDC13 2,0(c, Me), 3,73 (c, Me), 5,67 (с, H), 6,73—6,96(d, H), 7,17—7,5 (m, Ph), 7,93—8,0 (m, C6H4) 2,35(c,MeS), 5,91 (c, H), 10,90(c, NH) 3,36(c, NMe), 3,76(c, OMe), 5,76 (с, H) 3,66(c, OMe), 5,81 (c, H), 10,42(c, NH) 2,47(c, MeS), 4,75(d, H), 6,75(d, H) 8,15(c, NH) 4,95 (d, H), 6,73 (d, H), 3,80(c, OMe), 7,70(c, NH) 234 (13 800), 300 (8800) 235 (10 400), 309 (5400) 224(16 500) 292 (9200) 240 (4800) )258 (1100) [114] [828] [828] [828] [825] [825]

14^4169 209

(—S—C=N—). В целом для дигидротриазинов, двойная связь

в положении 1,6 триазинового кольца является элементом структуры, оказывающим влияние на электронные спектры триазинов, что может быть с успехом использовано для установления строения соединений данного типа.

Полезную информацию о структуре дигидротриазинов можно получить путем сравнения электронных спектров, снятых в различных средах (при разных рН). Особенно это относится к дигидротриазинам, имеющим в качестве заместителей в триазиновом кольце оксо- или тиоксогруппы. Как и для триазинов других классов, зависимость положения и интенсивность максимумов поглощения в спектре от рН не связано с наличием в молекуле п—л*-электронных переходов, а обусловлено перераспределением электронной плотности в триазиновом кольце, вызванным ионизацией молекулы триазина. Резкие различия в электроотрицательности атомов, образующих систему сопряженных связей, придают многим электронным переходам в молекуле 1,2,4-триазинов характер переходов с переносом заряда (ПЗ).

В связи с тем, что триазины данного типа имеют в качестве заместителей в триазиновом кольце водород или алкильные (арильные) заместители для установления структуры информативна спектроскопия ПМР [824—834].

В спектрах ПМР замещенных 4,5-дигидро-1,2,4-триазинов (табл. 30) сигнал протона в положении 5 кольца находится в области 6,6—6,7 м. д. (в случае алкильного, арильного заместителя или водорода в положении 5 кольца, замена заместителя на оксигруппу смещает сигнал протона до 2,5 м. д.). Введение заместителей в положения 3,4,6-триазинового кольца существенно влияет на химический сдвиг протона в положении 5 кольца (3,48—5,8 м.д.), причем сигналы могут иметь характер син-глета, дублета, квадруплета и др., в зависимости от спин-спинового взаимодействия. В спектрах ПМР 4,5-дигидротриазинов (ДМСО-?>6) имеются уширенные синглеты протонов, связанных с атомами азота кольца. Сигнал протона при втором атоме азота находится при 9,5—10,85 м. д., при четвертом — 7,5—8,5 м. д. Синглет протона при первом атоме азота в случае 4,5-дигидро-1,2,4-триазин-6(1Н)-она наблюдают при 6,9 м.д.

В спектрах ПМР замещенных 1,6-дигидротриазинов синглет протона при первом атоме азота кольца находится при 5,52— 5,96 м. д.; химический сдвиг протона в положении 6 кольца при 3,4—3,6 м.д. (см. табл. 27).

В спектрах ПМР замещенных 3,4-дигидротриазинов синглет протона при N(4) находится при 7,0—8,5 м. д., а сигналы протона (синглет, дублет) в положении 3 кольца — при 4,2— 5,38 м.д. (см. табл. 26). Несколько меньше химический сдвиг

210

Таблица 30

Спектры ПМР замещенных 4,5-дигидро-1,2,4-триазинов

. Соединение

Растворитель

б, м. д.

6-Этил-5-фенил-4,5-дигидро-1,2,4-триазин-З (2Н) -он 5-Этил-6-фенил-4,5-дигидро-1,2,4-триазин-З (2Н) -он 5-Метокси-5,6-дифенил-4,5-ди-гидро- 1,2,4-триазин-З (2Н)-он 3-Метилтио-5-метил-4,5-дигид-ро-1,2,4-триазин

3-Метилтио-5,5-диметил- 4,5-дигидро-1,2,4-триазин 3-Метилтио-5-фенил-4,5-дигид-ро-1,2,4-триазии

3-Метокси-5,6-дифенил-4,5-дигидро-1,2,4-триазин

3-Метокси-4-метил-5,6-дифенил-4,5-дигидро-1,2,4-триазин

3-Метокси-5,5,6-триметил-4,5-дигидро-1,2,4-триазин 5-Окси-4,5-дигидро-1,2,4-триазин-З (2Н)-он

5-Метокеи-5,6-диметил-4,5-

дигидро-1,2,4-триазин-3(2Н)-он

5-Метил-5,6-дифенил-4,5-

дигидро-1,2,4-триазин-3(2Н)-

он

5тМетил-4,5-Дигидро-1,2,4-триазин-6(1Н)-он

4,5-Дигидро-1,2,4-триазин-6(1Н)-он

ДМСО-Аз ДМСО-А; ДМСО-06 С DC13

CDC13 CDCb

ДМСО-?>б

CDCI3

CDCb D20

ДМСО-А,

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80

Скачать книгу "1,2,4-триазины" (2.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сдать спермограмму
световая панель на стену для фотографий
vrv техническое обслуживание цена
наклейки на диски автомобильные hyundai санкт-петербург

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)