химический каталог




1,2,4-триазины

Автор Л.М.Миронович, В.К.Промоненков

многолетние сорняки [720, 757—762]. 2,4-Бис(пиррилидин-1-метил) -2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-3,5-дионы обладают гербицидным действием против овсюга при обработке листьев в ранней стадии развития и не оказывают действия на пшеницу. Возможно применение в плодовых садах, лесопосадках и на газонах [763]. З-Тиоксо-5-оксо-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин активен в качестве гербицида против злаковых, широколистных, однолетних и многолетних сорняков, а также может найти применение в качестве фунгицида [356, 646].

7. КАРБОКСИЛ СОДЕРЖАЩИЕ 1,2,4-ТРИАЗИНЫ

7.1. Физические и спектральные характеристики

Для 1,2,4-триазинов описаны моно-, ди- и трикарбоновые кислоты. Карбоксильные группы, как правило, расположены у атомов углерода триазинового кольца. Более полно изучены различные производные триазинкарбоновых кислот по карбоксильной группе: амиды, нитрилы, эфиры и другие.

Триазинкарбоновые кислоты представляют собой бесцветные или слабоокрашенные соединения с довольно высокими температурами плавления. Хорошо растворимы в воде. Триазинполи-карбоновые кислоты, как правило, неустойчивы.

С учетом строения, триазинкарбоновые кислоты должны обладать выраженными кислотными свойствами. Немногочисленные литературные данные не противоречат этому. Так, для 2,3,4,5-тетрагидро-3,5-диоксо-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты (XXVIII) в водной среде р/Та,=2,1, рДга„ 7,1. По-видимому, рЛ"аа относится к диссоциации оксигруип триазина по кислотному типу [764]. В качестве примера можно привести р/Са и других карбоновых кислот: 3-гиоксо-5-оксо-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-три-азин-6-карбоновая кислота (СХП) имеет р/Са 3,5; 5-оксо-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновая кислота — 4,3; 2,3,4,5-тет-рагидро-3,5-диоксо-1,2,4-триазин-6-карбоновая кислота — 3,3 [731]. Производные 6-азаурацила по карбоксильной группе обладают менее выраженными кислотными свойствами, так 6-карб-этокси-1,2,4-триазин-3(2Н),5(4Н)-дион (СХПI) имеет значение р/Са 6,34 [208].

Относительно широко представлены спектральные характеристики триазинкарбоновых кислот и их производных, в частности монокарбоповых кислот.

187

В ИК-спектрах триазинмонокарбоновых кислот имеются характеристические полосы поглощения, относимые к валентным колебаниям карбонильной и оксигруппы. Например, для 2,3,4,5-тетрагидро-3,5-диоксо-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты — 1720 см-1 (vc=o), 2480,3520 см^1 (v0h); для З-амино-5-ме-тиламино-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты— 1590,1610 см"1 (vc_o), 3280, 3360, 3470 см"1 (vnh,nh2) [764]. В связи с низкой устойчивостью ди- и трикарбоновых кислот триазинового ряда, в основном, изучены спектральные характеристики их производных по карбоксильной группе. Например, в ИК-спектре (КВг) 5-метил-1,2,4-триазин-3,6-дикарбэтокси (CXIV) имеются следующие полосы поглощения: 2960, 1740, 1730, 1510, 1440, 1380, 1260, 1200, 1170, 820 см"1 [765].

Некоторые характеристические полосы поглощения триазин-карбоновых кислот и их производных приведены в табл. 24. По-

Таблица 24

Характеристические полосы поглощения триазинкарбоновых кислот и их производных

Соединение

ИК-спектр (КВг), см"1

З-Тиоксо-5-оксо-2,3,4,5-тетрагпд-ро-1,2,4 триазин-6-карбоновая кислота

6-Циано-1,2,4-триазнн-3(2Н), 5 (4Н) -дион

2- (Пиридин-1 -оксид-2-ил) -3,5-дн оксо-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбонитрил

3- Беизиламино-5-метил амино- 1,2,4-триазин -6-карбоновая кислота 2-Фенил-4-метил-3,5-диоксо-2,3,4,5-тетрагидро-1,2.4-триазин-6-карбок-соамид

5-Метил-1,2.4-триазин-3,6-дикарб-метокси

2,4-Днфенил-6-цпано-1,2,4-трназ-ин-3,5-дион

2-Фенил-4-метнл-5-имино-6-цнано-1,2,4-триазин-З-он

3300 (v0H) 1650 vc=o) 1200 (vc = s) 1110, 1040, 990, 855 (триази новое кольцо)

3250, 3179, 3040 (-vnh) 2250 (vc^n) 1740, 1690 (vc-o) 3120 (Vnh) 2245 (Vcen) 1720 (vc=o) 1243 (N_0) 850 (6N-o)

3220 (vnh.nhj) 1660, 1600 (vc = o)

3384, 3184 (vN№ ) 1725, 1706, 1675 (vc^o) 1655, 1598, 1564, 1496 (vc=n.c.=o) 2960, 1740, 1730, 1510, 1440, 1380, 1260, 1200, 1170, 820

2240 (vc=-n) 1746, 1696 (vv_o) 1594, 1557, 1490 1719 (vc=o 3296 (vnh) 2240 (Vr.sN) 1625, 1595, 1550, 1493

ложе.ние характеристических полос поглощения в ИК-спектрах зависит от применяемого растворителя. Так, для 6-циано-1,2,4-триазин-3(2Н),5(4Н)-диона (CXV) в диоксанс: 1746, 1731 см"1 (л'с=о), 1574 см-1 (vc=n). 2247 см-1 (vc=n); в ДМСО: 1733, 1721 см-1 (vc_o), 1575 см"1 (vo-h) 181].

188

Довольно полно изучены электронные спектры триазинкарбоновых кислот (табл. 25). Как видно из табл. 25 положение

Таблица 25

Электронные спектры поглощения замещенных 1, 2, 4-триазин-6-карбоновых кислот

Соединение

р HI

рН 7(95 EtOH)

рН 11

Ссылка

3-Тиоксо-5-оксо-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновая кислота 3,5-Диоксо-2,3,4,5-тстра-гидро-1,2,4-триазин-6-карбоновая кислота 2,4-Диметил-3,5-диоксо-1,2,4,-триазин-6-карбоно-вая кислота

2- Метпл-3-тиоксо-5-оксо-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновая кислота

2,4-Дпметил-3-тиоксо-5-оксо-1,2,4-триазин-6-карбоновая кислота

3- Метилтио-4-метил-5-оксо-1,2,4-триазин-6-кар-боновая кислота

270 (18 300) 330 (6400)

273 (8900)

288 (8900)

267 (18 200) 325 (5800)

287 (14 100)

221(8050),

278(16200),

312(4700)

282(7400)

234(11100), 274(20300), 318(6000)

289(21000)

218(4500) 245(5550) 283 (8350 312(6500)

265 (20 600) 260 (5490) 282 (7400)

238 (14 600) 265 (24 400)

289 (21 000)

151, 767]

[151]

[106] 106, 767]

[106] [767]

максимумов поглощения триазинкарбоновых кислот зависит от рН среды. Указанная зависимость обусловлена способностью заместителей в триазиновом кольце к прототропной таутомерии. Например, 2,4-диметил-3-тиоксо-5-оксо-1,2,4-триазин-6-карбоно-вая кислота дает электронный спектр поглощения, максимумы которого не зависят от рН в интервале 7-—11 [106]. 5-Метил-1,2,4-триазин-3,6-дикарбэтокси имеет максимумы поглощения 264 нм (lge 4,43) и 355 нм (lge 4,30), а 5-фенил-1,2,4-триазин-3,6-дикарбзтокси —295 нм (lge 9,57) и 360 нм (lge 4,40) [765].

Данные по спектроскопии ПМР триазинкарбоновых кислот немногочисленны и в литературе приводят лишь значения химических сдвигов заместителей в триазиновом кольце, а положение сигнала протона гидроксильной группы обычно не указывают. В качестве примера можно привести данные спектра ПМР (т) для калиевой соли 1,2,4-триазин-З-карбоновой кислоты: 1,0 м. д.— Н(5), 0,55 м. д. — Н(6) в D20; для 1,2,4-триазин-З-карбэтокси: 1,07 м. д.— Н(5„ 0,48 м. д.—Н(6„ 5,35 м. д. (d, СН2), 8,48 м. д. (г, Ме) в CDC13 [13]; для 5-метил-1,2,4-триазин-3,6-дикарбметок-си: 7,1 м. д. (с, Ме)

страница 52
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80

Скачать книгу "1,2,4-триазины" (2.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мед комиссия на оружие в чертаново
лайтбокс для художников
домашний кинотеатр 7.2 схема
аренда ноутбуков москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)