химический каталог




1,2,4-триазины

Автор Л.М.Миронович, В.К.Промоненков

ХХ1— 1732, 1708 см-1, 6-метил-меркапто-ХХ1— 1730, 1717 см-'; в ДМСО соответственно- 1721 и 1697 см-1, 1712 и 1696 см1, 1712 и 1697 см~! [81]. Форма полосы поглощения карбонильных групп зависит от наличия заместителей при атомах азота кольца. Это обусловлено взаимным влиянием карбонильных групп (эффект сочетания), сходным с мезомерными эффектами в обычных амидах:

На практике эффект сочетания используется для определения строения N-алкилзамещенных 6-азаурацилов. На рис. 10 показаны участки спектра, соответствующего поглощению карбонильных групп. Заместитель в положении 4 кольца обусловливает такие особенности спектра, как наличие двух хорошо разрешенных полос в сочетании со сдвигом более длинноволновой полосы из них 1700 см"1 (характерной для 6-азаурацила) до '672—1687 см '. Заместитель в положении 2 кольца ухудшает разрешение полос, но не вызывает существенного сдвига полос поглощения. При совместном влиянии заместителей при вто-

158

1700 4700 1100 1700 СМ"1

Рис. Ю. Участки ИК-спектров в области карбонильных колебаний производных 6-азаурацила:

; — В-азаурацил, 2 — 1-этнл-6-азаурацил, 3 — З-этил-6-азаурацил, 4 — 1,3-диэтил-6-аза-

урацмл [626]

ром и четвертом атомах азота кольца ИК-спектр приближается к ИК-спектру 4-замещенного триазина [626].

Довольно близко к полосам поглощения карбонильных групп примыкает полоса поглощения связи C = N, имеющая большую интенсивность и расположенная в области 1620— 1670 см-1.

В области 3340—3430 см-1 расположены валентные колебания связи NH, имеющие широкие интенсивные полосы в твердом или концентрированном состоянии и мало пригодные для установления строения триазинов. В спектрах разбавленных растворов имеются узкие полосы в области 3340—3430 см-1, которые могут быть использованы для идентификации соединений. Связь N(2)H характеризуется более высокой частотой поглощения (3400—3430 см-1), а полоса поглощения связи N(4)H лежит в области 3340—3380 см-1 [625].

Полосы поглощения, соответствующие связям С—Н, малохарактерны и могут быть использованы для идентификации триазинов при отсутствии водорода на атомах азота кольца и расположены в области 3080 см-'. Валентные колебания групп N—Me расположены в области 2800—2995 см"1 и представляют собой группу полос. Значения некоторых полос поглощения для производных 6-азаурацилов приведены в табл. 21.

Довольно широко описаны электронные спектры производных 6-азаурацила [6, 533, 311, 312, 620-622, 629, 630]. Электронный спектр 6-азаурацила имеет четкий максимум при 261 нм в диоксане, этаноле [621], триметилфосфате [629] и 259 нм в воде при рН 3 [621, 622], характерный для карбонильной группы, сопряженной с двойной связью. Электронные спектры производных 6-азаурацила приведены на рис. 11, а, где видно, что в кислой среде (рН 2) наблюдается максимумы поглощения, характеризующие таутомерную форму а. Замена

159

Таблица 2f

Спектральные характеристики производных 6-азаурацила

Соединение

ИК-спектр (КВг), см~

1,2,4-Триазин-З (2Н) ,5 (4Н) -днон

1,2,4-Трназин-З (2Н)-тион-5(4Н)-он

1,2,4-Триазин-З (2Н) -он-5 (4Н) -тион

1,2,4-Триазин-3(2Н), 5(4Н)-дитион

6-Метил-1,2,4-триазин-З (2Н), 5(4Н)-дион

6-Метилмеркапто-1,2,4-триазин-3(2Н), 5(4Н)-дион 3,5-Диметилмеркапто-1,2,4-триазин

2,4-Диметил-1,2,4-триазин-3(2Н), 5(4Н)-дион 2,4-Диметил-1 2.4-трназин-3(2Н), 5(4Н)-дитион 2,4-Диметил-1,2,4-триазнн-3-тион-5-он

2,4-Диметил-1,2,4-триазнн-3-он-5-тион

3378,3423 (vnh), 1731,1703 (vc=o)

3370,3407 (vNH), 1723 (vc=o), 1191 (vc=s)

3372,3423 (vnh), 1739 (vc=o), 1170 (vc=s)

3354,3403 (vnh), П28 (vc=s)

1729,1714(vc=o, 1613 (vc=n), 1372 (vMe)

1730,1717 (\'c=o), 1570,1577 (vc=n), 1428 (VMe), 660 (vc-s) 3062 (vc-h), 2844,2934,3006

(Vs-Me)

3084 (v_c-n), 2815,2954,2991 (vN-че), 1722,1680,1667 (vc=o) 3077 (v=c-h), 2806„2946,2990 (vn-Me), 1095 (vc=s) 2805,2950,2992 (\'м-.че), 3078 (v=c-h)

2807,2949,2983 ( n-m), 3081 (v—c-h)

оксогруппы на тиоксо в положении 3 кольца вызывает бато-хромный сдвиг основного максимума до 265 нм и появление нового максимума при 210 нм, а также скрытого максимума при 300 нм. Введение атома серы в положение 5 кольца вызывает значительные изменения в электронных спектрах: присут-

160

ствуют две интенсивные полосы поглощения при 244 и 324 нм и широкий низкоинтенсивный максимум при 450 нм. Электронный спектр 1,2,4-триазин-3(2Н),5(4Н)-дитиона имеет три основных максимума: два интенсивных максимума при 278 и 320 нм и широкий низкоинтенсивный максимум при 460 нм. Видно, что наличие максимума поглощения при 460 нм характеризует наличие тионной группы в положении 5 кольца. Широкий максимум при 450—460 нм относят к п—я,*-электронно-му переходу. Высокая интенсивность (lg е = 3,61—4,50), а также некоторое снижение интенсивности с уменьшением полярности растворителя (в ряду этанол->-диоксан->циклогексан) позволяют отнести все остальные максимумы поглощения в спектрах к л—л*-электронным переходам.

На рис. 11,6 показаны электронные спектры 3-метилмер-капто-1,2,4-триазин-5(2Н)-она и 1,2,4-триазин-3(2Н)-тион-5(4Н)-она, которые существенно различаются. В спектре метилированного триазина в кислой среде наблюдают два максимума поглощения: выраженный при 237 нм (lg 8 = 4,3) и скрытый при 280 им (lge = 3,3). По сравнению с исходным соединением наблюдается гипсохромный и гипохромный сдвиг скрытого максимума ,прн 300 нм, а наиболее коротковолновый максимум при 210 нм претерпевает гиперхромный и батохром-ный сдвиг. Интенсивный максимум XCV при 265 нм вообще исчезает. Изменения, происходящие в УФ-спектре продукта метилирования триазина XCV, свидетельствуют о том, что группа C = S входит в состав основного хромофора триазина XCV.

В отличие от продуктов метилирования по сере, введение алкнльных заместителей в положение 2 и 4 триазинового кольца практически не влияет на максимумы поглощения в электронных спектрах триазинов, что является неоспоримым доказательством существования производных 6-азаурацила в тау-томернон форме а.

Увеличение рН среды сдвигает таутомерное равновесие серосодержащих 6-азаурацилов в сторону таутомерных форм б—е. Электронные спектры показывают, что в щелочной среде эти соединения находятся в форме моно- или бис-анионов (табл. 22).

В спектрах ПМР наблюдают сигналы протонов заместителей в триазиновом кольце. Химические сдвиги протонов имеют обычные значения. Наиболее широко изучены спектры ПМР рибонуклеозидпых производных 6-азаурацила. Изучены спектры ЯМР—С13 продуктов метилирования производных 6-азаурацила [634].

Изучена также передача да

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80

Скачать книгу "1,2,4-триазины" (2.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
знак работает кран
Магазин KNS цифровые решения предлагает CE742A - корпоративные поставки по всей России.
сковорода чугунная где купить в волгограде волжском
какая бумага печать световые панели

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)