![]() |
|
|
1,2,4-триазинырадной) при кипячении в водной среде [310]. В качестве полупродукта а-кетокарбоновой кислоты применяют замещенный оксазолин-5-он, который под действием щело- 95 чи гидролизуется в а-кетокислоту, конденсацией которой с тиокарбгидразидом выделяют 4-аминотриазин [354]. При кипячении замещеных азлактонов в щелочной среде идет гидролиз с образованием а-кетокислоты, дальнейшее взаимодействие которой с 4-фенилтиосемикарбазидом в этаноле (рН 5) при кипячении приводит к 4-фенил-3-меркапто-6-Рч-1,2,4-триазин-5(4Н)-ону [387]: АгНСч ^0 I II \ А>ч ^—\ _гж PhNHCHHNH2 N И Аг Ph С=0 I ОН В случае использования карбгидразида, при кипячении с а-кетокарбоновой кислотой в водной среде выделяют триазины LXII [355]. Способом, отличным от описанных выше, является получение 4-аминотриазииов (LVI) путем наращивания цепи тиосе-микарбазида (обработкой цианидом натрия с последующим метилированием продукта реакции) и конденсацией полученных соединений с амидами а-кетокислот в спирте. Реакцию проводят в присутствии катализатора (п-толуолсульфокислоты) [356]: NHR1 H2Nx 0 1 NH »гК Л I + С —R2 -* I И R Н2г/ гут R'-ASk; R2, R3 = H,AeH, Ph,Ar. Возможно получение 4-амино-3-алкил-6-Р\-1,2,4-триазин-5(4Н)-онов и на основе гидразидинов (LXIX) или их солей (хлоридов, сульфатов) с дибромалкаиами, бромацетоном, эфи-рами а-кетокислот. Реакции проводят в спирте (например, метаноле) при 10—50° С, иногда под давлением. Выделяющуюся кислоту связывают основанием [372]. Соли гидразидина при взаимодействии с 1,2-бифункциональными соединениями в различных средах дают триазины LV1. Солянокислый гидразидин при взаимодействии с метиловым эфиром фенилглиоксиловой 96 кислоты в метаноле, в присутствии триэтиламина, пиридине или хлористом метилене (катализатор — уксусная кислота) сразу образует 4-амино-3-Я'-0-Р2-1,2,4-триазин-5(4Н)-он. В случае бромистоводородной соли гидразидина образование триазина идет через промежуточный продукт моноконденсации с последующей циклизацией в ДМФА при нагревании. При использовании бензоилцианида реакцию проводят в метанольном растворе щелочи (1 и. NaOH) при комнатной температуре [357]; tiHo I НИ i C-R-HX II n i NHZ тт R-Me.Ph. Ph-C. 4cn x=ce о 0 II II Ph-C—С—OMe PC N H2H C — Ph A о оме ш 4-Амшю-3-алкил-6-Р-1,2,4-триазин-5(4Н)-оны получают и другими методами: при действии гидразина на ацилгидразоны эфиров В-кетокислот (LXVIII) в различных условиях (в пр-исуг-ствии оснований [358] или органическом растворителе при нагревании). Для увеличения выхода триазина предложено выделять промежуточный продукт из реакционной смеси. Циклизацию обычно проводят в спирте в присутствии ацетата натрия или другого водоотнимающего средства [359—368]: с с=о -*~ с с=о — /\ I 1 Мв 0 OR' Ме 0 NHNH2 LXVIII 3-Метил-4-амино-6-феннл-1,2,4-триазин-5(4Н)-он [358]. К суспензии 234 г ацетилгидразона этилового эфира фенилглиоксиловой кислоты в 1,5 л спирта прибавляют при 20° С в течение 20 мин 75 г гидразингидрата 'и перемешивают 4 ч. Выпавшие кристаллы отделяют, промывают и выделяют 175 г осадка, который кипятят 1|2 ч в 2 л спирта. Охлаждают, осадок отфильтровывают. Из фильтрата дополнительно выделяют вещество. Выход продукта с т. пл. 167—169° С составляет 123 г (76%). При проведении циклизации в присутствии 66 г б/в ацетата натрия выход продукта повышается до 92%. 7-4469 ^7 3-Алкил-4-амино-6^-1,2,4-триазин-5(4Н)-оны получают и на основе ацилгидразинов. При нагревании в спирте ацилгидрази-ны образуют с солями а-кетокислот или их эфира ми соответствующие ацилгидразоны эфиров а-кетокислоты, которые цикли-зуются с гидразингидратом в пиридине в триазин LVI. При проведении реакции в спирте образуется промежуточный гидра-зон, который циклизуется в конечный триазин при нагревании. Ацилгидразоны эфиров а-кетокислот хлорируют РС15, SOCb, СОС]2 в инертных растворителях при —10—100° С с получением хлорированных озазонов. Замыкание цикла при использовании хлорированных озазонов возможно не только под действием гидразингидрата, но и первичных аминов [369—371]: 0 0 0 ^ о ви J! Ph I1 II К// рь /ч. ч ? ч с—or V Nc or PCh Vn0r A + r I I ~~ { ^ Ph 0 HH2 ^N'\l V V Jp^ H Л 0 |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 |
Скачать книгу "1,2,4-триазины" (2.54Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|