химический каталог




Теория строения молекул

Автор В.И.Минкин Б.Я.Симкин Р.М.Миняев

.

2 2

3.11. Атом Mg Р S А

Терм »So *S3/2 SP2 aP3/2

Глава 4

4.2. ^N2 = \PiiPz2PxlPx2PylPy2\~\PzlPz2Px\Px2Py]Pyl\-— \Pzl PzlPx\Px2Py\Ру2\ — \Рз\PzlPx\ Рх2Ру\Ру& + + \pzlPs2PxlPxlPylPy2\ — \P~z\Pz2Px\PxlPy\Pyl\ + + \Pzl Pz2Px\PxlPyl Pyl\ — \Pz\PilPxl РлРу\Р/&>

Ч/цн=а{|2гО|— |2slj|}+*|ljfj|+c|2s2j|.- а, б, с находят из условия минимума энергии.

4.4. Полную энергию в методе Рутаана можно представить в виде

Я. v 2 ^hr L 2 J

Подставляя вместо Рр, выражение (4.67) и минимизируя по коэффициентам cifl выражение для полной энергии, легко получить уравнения Рутаана (4.62).

4.6. Метод ВС.

541

разрешенные комбинации запрещенные комбинации

S РХ. DS PY PI. DXY DYZ. DXT, DYI_P

PX *. РХ. DS PY PI. DXY. DYI. PY PY DXY PX, PI. DX, PY. D^Y S. PX. PI. DY:, DXZ, DX*. DYT-T*

DS PX. DS PY PI. DXY, DY,, DX!, DSS

DS-S DY'-Z' PX. PY PI. DXY. DYI. DXL, D,X_RI

Глава 7

7.1. Обозначим через элементы матрицы S~', условие (7.6) для N=2 можно записать в виде

/SH S,:\A M/L 0\

S22 *12

Отсюда S[i =—, 5I2= , Sn=

Л Л

•5,2 SJ2

4.9. а) ХЯ'>В^'; 6) DP>D?'; в) D?>D?*~; r) D?~ ~; д) IF'4.10. ЧУ™ = |(O,2J)(O~2J) (о» (7Ъ)(пИ2РХ) (7JP~X) x

x (xu2p,)(**2P,) (<г,2р2)(о-г2Л) (nj2»J (>i,*2pj (v.\2pt) I^p,)\.

•*" = (\РИР\1\-^-.\РЛ\).

BE 13/ /V Ze*\\ I e'L V(r)

4) Й-<*-Ь(-Й;'1-Т)|,,->-<,'-Н,'->-^-;

SE„ j Р j <5?л Z244 Z2 е*/яе

6) ; . —- -, или 7*= — E.

au и

BA A'

3m, \lnft I dm. In2/? я 2n2kt

SE

дЕ \BH\ \Щ BE Г ил / m

4.II <Ч- — 'Р> = <4'H*>.— = - L—= ;

ЗА \IA\ \ДЛ\ дЛ I 2JJ

Тогда t7=-/( 1 =(n+-) ; f=E-Ua

j2mA\ VL j2mA\ V\

Обозначая через 5^ элементы S , имеем

/SI, S,2\ /S„ 5,2\ /S,, S,24

\SL2 W \SL2 S22/ \S|: SNJ

- - . 1 . .

Следовательно, Sn = Su; Sj, +3|Г=-; 2S,,Su= .

Л Л

Теперь можно получить явный вид .S,, и S12', ортогонализованные атомные орбитали А, и соответственно равны А]=с>1^11+Ф2^12; ^^«^^[г + Фг^ггГлава 8

8.1. Для циклобутадиена

1111 9'1=-Zl+-X2+-Z3+-X4;

7.3. Sn = U 5,2=0,5610; ?, = -22,0288 эВ;_?2=0,0038 эВ. Тогда с?, =0,3666X, + 0,7472Z2; <я2= - 1,1511 Z,+0,9492J(2; Е=2Е, =-44,0578 эВ.

1111

*2--XI+-U--XJ--M

2 2 2 2

«й--а-Нй-и+-к liii

Ч>4=-Х,-ТЛ2 + Г)(3--Л4.

2 2 2 2

Глава б

«.3. а) С,; 6) С,; в) DIU г) TJ; д) Cj„; e) C2„- ж) flj*.' a) DIH- и) Л»,-к) Дщ; л) О,,- м) С2„- н) С,,; о) 58.

6.5. См. табл. 6.3.

1 1 1

6.6. ip, =-(,,,-HJ + JJ+JJ; IBJ--(Jl-L2-I3 + *4); V>3=-(-Jl-J2 + ^+»4);

1

Учитывая свойства вырожденных МО, построить TFA и <рз с узлами на атомах. МО аллильной системы см. (8.26).

8.3. Секулярвое уравнение имеет вид

х 1 0 1 1x10 0 1 х- -1 10-1 х

1*,. i=y/2-;x,

•JL. Найдите вид МО.

542

543

8.4. Энергия прямоугольной структуры ?=4а + 8,08р\ энергия квадратной структуры равна 4а л-4/1. Уровни энергии прямоугольника «i, «=а±40, «2, э«а±0,04р\

8.5. х, - - 2,107; х3 - -1,167; х, - -1; х4 = 0,841; xs _ ]; xe = 1,934.

e)1-0,521i;i+0,419a+0,361i!j + 0,343ft+0,361fc+0,419)(6;

4>2=0,571xi +0,191 Х2- 0,349хэ-0,598)[4-0,349й4-0,191»;

«>э -0,500» +О,500и-О,500 Xs-0,SOOx6;

0)5=0^00X2 - 0,500X5 + 0,500X5-0,500X6;

(P6=0,323 xi-0,393x2+0,437Xj-0,452X4+0,437xi-0,393xe.

det(e) =

8.7. Детерминант для АУ запишется в виде

— в 0 о. . 0 А,»+1 ?•? А, N

0 -я о. . 0 ... А, N

0 0 0. . —я A. »+i ?•? A. w

А. л+1 • A + l. Я+I -? ... 0

А, н ? ? А. * о... — Е

' '—г: v

Последовательная замена знаков у л строк и УУ— и столбцов приводит к выражению

det(Ј)-(-l)A'det(-«).

Спедоиательно, для четного N секулярное уравнение будет содержать только четные степени ?, а при нечетном N — только нечетные ие^о. При этом e^_^_j;« —s,. Для

коэффициентов МО с,я имеем

JV

»iCfc + Z с/,/1да=0, и=1, 2,.... л. Заменим / на N— (i— 1 J:

лг

*N-(l-\)CK-(i-t). J1 + Т. сХ-«-1), vA» = 0И-.+1

Видно, что — cjf-fl-ij, ^ и c^_^_i;_ , также корня секулярного уравнения, причем 0=1,2,..., п); Г«-» + 1,и+2, ...,N).

сц-n-u. е= -'in

Итак, МО имеют вид

? N я N

Z cw)V+ ? СьХ*Ч>Н-<'-и= L Г

Я-1 /*-.+ ! Я-'

544

сое

8.8.

я2* (-л)2 + «• (-2я)! * (2я)! * (-Зя)г =20я'г = 1;

8.10. Во втором случае получается карбоний-ион алляльяого типа, который, как

уже отмечалось, допускает делокализацию положительного заряда. При этом образуется аллил-катиов повышенной устойчивости. Подобная делокализации невозможна для карбониевого нона в первой реакции. Из расчета L* видно, что при

бромировании действительно получаются примерно равные продукты присоединения.

8.11. ^ = 2^2.

Глава 9

9.4. Для построения МО Н~ с симметрией Dj* возможно применить фрагментации! следующего типа:

/\

н Н

*—-/ ' н-н ^

Для построения орбиталей фрагмента Hj используются соотношения (

страница 149
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Теория строения молекул" (9.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фурнитура для кухонной мебели ручки купить в интернет магазине
платные поликлиники терапевт в москве юао
Перейдите по ссылке, получайте скидки в КНС по промокоду "Галактика" - ноутбук купить москва интернет магазин распродажа - 3 минуты пешком от метро Дубровка, есть своя стоянка.
брус для скамеек

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)