химический каталог




Теория строения молекул

Автор В.И.Минкин Б.Я.Симкин Р.М.Миняев

ческих уровней {/-орбиталей. Низкоспиновые .^комплексы типа Cr(CO)j в .?>з*-форме подвержены действию эффекта Яна—Теллера первого порядка, а низкоспиновые а* -комплексы типа Fe(CO)j— эффекту Яна—Теллера второго порядка.

Глявя 13

13.1. SO2 имеет у атома серы заполненную и вакантную орбитали, пригодные для связывания с другими атомами:

13.3. Следует учесть вз.шмо действие л-орбиталей двойных связей с d>z-, dxz-орбиталями нона переходного металла.

13.4. Учесть симметрию «/-орбиталей металла.

13.8. Рассчитать МО формальдимина с параметрами Сгрейтвйэера. При учете кулоновскнх членов положить

D-U Ущ=—: f-0,22 нм; уос=Уси=Угт13.10. ВЗМ(5*иридиевого комплекса — ^-орбиталь.

ОТВЕТЫ И РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ Глава 1

1.1. е* при — со<х<0; * при любом х; sin хе * при любом х. Функция е не

отвечает требованию конечности.

1.2. а, 6, в, г, е.

d d

1.3. i самосопряженный; весамосопряженный оператор.

dy dy

1.4. L1L3(31/i + a^)=L,(!i,L2/l+at2L2/"2)=a1L1L2/-,-r-a2L|L/21

Ух2 -J V ?+! Jdx

1

1.6. H4*i = ЕхЧ*,, НЧ»2 = EjVъ Н + с2Т2) = ciHV, + С2гГР2=с,?,4*! + ^Я2?2:

Если бы комбинация 4*1 и Ч*2 была собственной функцией Н, то Н {с],х?\ + с^?г}=

=*E(c1Ґ|+C2Ґ2) = CiЈt'j+c2Ј4'2. Линейная комбинация будет являться собственной

функцией Н только при Е\ = ?21.7. q>„= /-sin —х; Ея= , где л =1, 2, 3, ... со.

7.

In C2z) 1

(2л+1)(2я + 2)

1.8. <,-'>.

(2п-1)2л(2х) 1.9. Можно.

2n+l

<<--2> =

1.10. EfcJ

?M-l'-н

(2*Г

_o4 3c Zy/l г dE Ъ y/l \

t r2* X=-V2 v* * 2 vW«

' C~9*'

Глава 2

a fir а ае а а»г

2.1. — н + . Из (2.3) имеем

dx dx dr Bx 30 dx dtp

.1/2

r=(x2+y2+z2)

0=arccos ^z(x2+y'+z') 2J; v>=aictg-.

dr dd cos 0 cos tp dtp sin e>

Тогда — nsinOcose); — ; — =

dx dx r dx rsinfl

d d 1 did

a — = sin0cose> —I—cosflcosct sine) —.

dx dr r dO rsinff dtp

d2 d' d2

Аналогичным образом можно получить —; — и —.

dx2 By2 dz2

2.2. I* (cos в) = 1; PJ (cos в)=cos 0; P\ (cos 0)=p-1 (cos в) = sin 0,

3so!,29-\

рЦстО) .

2.6. <л1) = За|.

e2 с1

2.8. =—; = .

2.9. L,L,= -»\z{x— z —\-у(х—-—-г—Х\.

L \ dyBz Bydxj \ dz2 dx BzBxJ]

" "~~ L \dy + 2 dzTy~yB72)~Z \1>х1)у~У ~dx~Bz)\

I d d\

Следовательно, [LXL-] = ~tr \y x — ] = — i"AL..

V dx dy)

Аналогичным образом доказываются и другие равенства. Глава 3

3.2. в, г, д — полностью симметричные,

6 — антисимметричная,

а — функция, не обладающая симметрией (функция общего вида).

Симметричная комбинация — [/(1)яГ2) +У(2)г(1)] о(1)а(2). %/2

1

Антисимметричная комбинация —=|Д1)4Т(2)—./[2)g(l)]i(l)a(2).

3.3. Число возможных перестановок равно л!. Из условия нормировки с учетом ортонормированности функций Ґj имеем ЬРгЛ = 1; N= (п\) 1/2.

3.4. Ч-1=4=1*,(1)«(1) V,(2)f(2) Ч/2(3)«(Э)|,

V3!

*2—7=l*l0>«(>) *l(2)«2) Ч/2(3)/!(3)|, V3!

ч?з=-4=|ч>,(1)а(1) *2(2)«а) ч?2(3)Д(3)|, У/У539

I

Ч-4=^|*,(1)«1) ЧУГ)^) *J(3)«3)|.

у/з\

ЗА Докажем, что Kij^Jij. Так как [r,,(l)*/{2)-,Ft(l)4',(2)]a->0, то, интегрируя

это неравенство по пространству электронов 1 н 2, получаем, что результирующий интеграл больше или равен нулю. Это, в свою очередь, дает соотношение

(tt\jj) + (kk\ll)>(ik\jl) + (ki\lj).

Условие KijТеперь несложно показать, что (ij\ ij) (ik\ik)^(ik\jt)2, а также что (ik\ik)^(ik)ij)2. Это, в свою очередь, доказывает последнее из неравенств

3.12. lD, 3P.

3.15. Терму *D соответствуют уровни SZ)4, SD3, 5/J2, *D\t SrV Слабое магнитное

поле (а поле 103 Гс является слабым; см. задачу 3.20) расщепит первые четыре уровня соответственно на 9, 7, 5, 3 Э1шидистантньп уровней (терм SD0 не расщепится)

с расстоянием между ними, равным р\дВ. Так как L=S=2t TOg=3/2 для всех термов

и расщепление в магнитном поле равно =0,9 10"5 эВ.

2

3.16. Диаграмма уровней представлена на рис. 15.1.

3.17. Четыре полосы.

3.18. hv = hvQ+t6ttB(g2Mj2—g\M]l). Необходимо вычислить выражение в скобках для различных переходов и расположить в порядке возрастания энергии.

3.19. Нормальный эффект Зеемана проявится для переходов 1P\-*1Sq в xP\-*lD2Аномальный эффект для атома углерода проявляться не будет.

3.20. EI^-JJI,, »1,5-10-* эВ1?и-А1*ДЛ//<1,5-10_а эВ;Я<103 Гс.

3.21. Частота перехода равна v=v04—— (MLj — Мц). так как g = 1 (см. задачу

3.18). Используя правила отбора ДЛ/^ = 0, ± 1 (что следует из условия неизменности

А,*

мультиплетности при переходе терма 12)2 в терм ^з), получим три частоты: VQ ,

h

vo, vo+ . 15 возможных переходов можно разбить на три группы с соответстА

вующей частотой.

3.22. В спектре будут наблюдаться три линии.

1 1 dV(r) 1 Ы/ Л 1

А('}~~Ъп\г~т Вт ~~2m'c2'rdr\.~T)=2m'c2r^'

3.10. Для атома водорода константа спин-орбитального взаимодействия 1 1 d / е'\ Si

Дня />-состояния

Infc

Воспользовавшись указанием к задаче, имеем

Em=^A^[J(J^\)-L(L+\)-S(S-Ґ\)\~\^\Q-b эВ,

1 1

/=-, L=l, S=-, п=2

страница 148
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Теория строения молекул" (9.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бенилюкс официальный сайт
устройство для защиты от замораживания qaf81.6
аренда автобуса vip класса
чиллер обслуживание москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)