химический каталог




Теория строения молекул

Автор В.И.Минкин Б.Я.Симкин Р.М.Миняев

овки.

3.4. Учесть только \s- a 2s-AO лития.

3.5. Кулоновский и обменный интегралы в атомах всегда положительны. Воспользоваться очевидным соотношением |Y(0.

'12

3.6. Необходимо вычислить константы экранирования S для нейтрального атома и катиона и воспользоваться соотношением (3.51).

3.8. Чтобы найти потенциал ионизации 3(/-электрона, необходимо из энергии

атома без двух ^-электронов вычесть энергию атома без двух 4л-электронов и одного 3<4-электрона.

3.9. Доказать коммутацию операторов.

. 1 1

3.10. <г > =—— , где п, I—квантовые числа.

И 4 1

3.16. Для конфигурации d2 возможны термы 1S1 1D, 'G. 3Р, *F. 3.19. Основная конфигурация (р2) имеет термы — 1Д fp, *S. При возбуждении возникает конфигурация неэквивалентных электронов (ра), термы которой 1Р я 3Р.

534

Глава 8

8.1. Для аллильной системы Ci = ±cj, для циклобутадиена С| = ±г2= ±с3 =

— ±С4.

8.3. В секулярном уравнении для мебиусовского циклобутадиена недиагональным матричным элементам для орбиталей с обращенными фазами приписать значения — 1.

8.5. с2= ±с6; сз= ±с5.

8.7. Построить для АУ секулярный детерминант. Для АУ, содержащего

N атомов, пронумеровать от 1 до л все меченые атомы и от л + 1 до N все

немеченые. Для простоты положить щ = л2= ... =«#=0. Воспользоваться тем,

что при умножении любого ряда детерминанта на —1 детерминант также умножается на — 1. +

8.10. Учесть, что первичной стадией реакции является атака Вг .

Глава 9

9.1. Рассмотрите соотношение (1.85) и представьте матричные элементы Н' в базисе АО, полагая, как в расширенном методе Хюккеля, что H^kS^ (Hm+ + Hm). При вычислении дискриминанта квадратного уравнения (9.6) следует воспользоваться приближенным соотношением (1+х) ^ = 1+-х~- ... - Соотношения

535

(9.7), (9.8) можно получить также, пользуясь выражением (1.85) для пооравки теории воэмущенлй второго порядка, так жиж для невырождеввого взаимодействия поправка первого порядка равна нулю.

9.2. Воспользуйтесь МО двухатомных гомоядерных молекул (см. разд. 4.6) для режонструхционжого анализа МО АХ2- При преобразованиях целесообразно воспельзоваться при?ЛИЖЕ1ШЫИ соотношением (\—х)~1 = 1+х+х2 + ... . Примером прямого численного расчета является вычяедение коэффициентов при АО в молекуле формальдегида (см. разд. 8.6 и 8.8).

9.8. Рассмотрите расщепление уровней орбиталей аинулеиовых циклов при их сближении на расстояние, соответствующее сэндвичевой структуре, а затем произведите диаграмму орбитальных взаимодействий с валентными орбиталями центрального атома.

9.9. Для пирамидальной нидо-струстуры, включающей л вершин, из 2л+4 скелетных электронов 2 (л— 1) злектроиа образуют внутрициклические <т-связи банального цикла, а 2 электрона штаты на экзоциклическон связи (в электронной паре) апикальной группы. Подсчитайте число электронов, связывающих указанные фрагменты.

9.10. Рассчитайте образование сдвоенной бнпирамиды, используя фрагментацию

Глава 12

12.1. Пользуясь теорией орбитльных взаямодействий, постройте из трупповых орбиталей CHj и ХН(СН) МО молекулы СН2=ХН. Стедует учесть, что высшая

занятая МО bi-типа промежуточной С2 .-структуры X, являющаяся орбиталью не поделенной пары электронов, при деформации в менее симметричную Cj-структуру IX взаимодействует не с низшей свободной я*-МО «^-типа (отсутствие перекрывания при смещении X—Н), а со следующей свободной tf-MO a j-типа:

Нидо-структуры имеют высшие занятые МО оу или «-типа, донирующие электроны на валентные МО .шжад-структур. Для общего вывода правил см.: D. Mingo*. Accounts Chem. Res., v. 17, p. 311—319 (1984) Polyhedral Skeletal Electron Pair Approach.

Глава 10

10.3. Для ответа на вопрос достаточно рассмотреть корреляционную диаграмму для соответствующих структур АН".

10.5. Орбитали рх, ру в рх преобразуются при повороте системы координат как

единичные векторы.

10.8. Использовать условие ортонормироваииости (10.17).

10.9. Гибридные АО кислорода, участвующие в образовании ОН-связей, эквивалентны, т. е. Д1 = р2- Кроме того, можно считать эквивалентными орбитали

нелоделешил пар. Учесть условие ортогональности и нормировки МО.

10.12. Конфигурация электронных пар вокруг атома Re соответствует квадратной антипризме.

Глава 11

11.5. Конфигурацию комплексов составлять из первичных групп так, чтобы число групп типа (II) было максимальным.

11.6. В кристаллическом состоянии координационный узел имеет трансоктаэд-рическое строение [TiiTijO^Clj]3* 10-9*7*20 000 см"', 10Д.7а<10/).7н2О согласно

(11.10). Необходимо воспользоваться рис. 11.4.

11.7. Вычислить диаграмму расщепления уровней (/-орбиталей в поле сплюснутого тетраэдра, пользуясь аддитивной схемой. Рассмотреть электронные переходы

в конфигурации еР.

536

*?* -НС

н—х=с' Ni

12.2. Воспользуйтесь орбитальными диаграммами на рис. 10.5 и 12.8 я соотношением (6.18). Рассмотрите формы нормальных колебаний плоской АХд-формы.

12.3. Воспользуйтесь приближением теории кристаллического поля для определения порядка энергети

страница 147
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Теория строения молекул" (9.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить дом или коттедж на Новорижском шоссе в поселке Воронки
Накопительные водонагреватели на 120 литров
компьютерные столы металлические купить
хватит ли 10w светодиодного прожектора

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)