химический каталог




Теория строения молекул

Автор В.И.Минкин Б.Я.Симкин Р.М.Миняев

ет быть разложена на локальные плотности состояний, т. е. на вклады отдельных атомов или орбиталей в полную плотность состояний, выделением из всех молекулярных орбиталей, заполненных электронами, соответствующих членов, относящихся к данному атому или орбитали. Так, на рис. 14.10 штриховой линией показана плотность состояний атома марганца.

Химическую связь между двумя атомами, например 1 и 2, характеризует произведение 2c,c2Su (7.57); суммируя эту величину

по всем занятым МО, получаем малликеновскую заселенность связи 1—2. Для кристалла предложено ввести (Р. Хоффман) аналогичное понятие — заселенность перекрывания кристаллических орбита-лей (COOP) (от англ. — crystal orbital overlap population), которую находят суммированием 2с fP^^ в рамках одной МО для всех

атомов, одинаково расположенных друг по отношению к другу. Проиллюстрируем это на примере цепочки из атомов водорода. Если рассмотреть только все 1, 2-взаимодействия, т. е. взаимодействия между соседними атомами Н, то получим кривую 1, 2 для COOP на рис. 14.9. Ясно, что на дне энергетической зоны молекулярная орбиталь полностью связывающая (все с^>0) и, следова531

тельно, все члены 1, 2-взаимодействия (Таким образом, положительные области кривых COOP характеризуют связывание, а отрицательные — антисвязывание в твердом теле. Амплитуда этих кривых зависит от числа состояний в энергетическом интервале, интеграла перекрывания и соответствующих коэффициентов в МО. Интеграл от COOP до уровня Ферми дает полную малликеновскую заселенность данной связи.

На рис. 14.8 представлены кривые COOP для связей Pt—Н и Pt—Pt в полимере (111). Из этого рисунка хорошо видны связывающие и антисвязывающие области кривой COOP.

До сих пор рассматривалось образование энергетических зон из орбиталей мономерных единиц в полимерах. Аналогично происходит образование энергетических зон и в трехмерных кристаллах. Например, на рис. 14.10 представлены плотность электронных состояний и COOP для пленки, состоящей из Mn2Pj- со структурой,

показанной в верхней части рис. 14.10.

Литерятура

Левин А. А. Введение в квантовую химию твердого тела. — М.: Химия, 1974. Теория химической связи в твердых телах рассматривается с позиций квантовой химии, прослеживаются аналогии между химической связью в молекулах и твердых телах.

Р. Хоффман. Строение твердых тел н поверхностей. — М.: Мир, 1990.

Киша посвящена молекулярио-орбнтальному представлению проблемы строения н свойств твердого тела. Показано, как терминология и язык, принятые в физике твердого тела, смыкаются с котщеппнями теоретической химии.

?*—ЛнтиатЯв*ие

Рис. 14.10. Плотность электронных состояний />(Д) (штриховая кривая) (а) и вклад в нее атомов Мп (сплошная кривая) и кривые COOP (б) для кристаллической пленял, состоящей из MajP\~

532

Глава 4

1.2. Использовать разложение Тейлора для ехр.у, где у=\

УКАЗАНИЯ К РЕШЕНИЮ ЗАДАЧ Глава 1

1.7. Функцию необходимо искать в виде 1.8. Воспользоваться формулой (2.51).

1.9. Найти коммутатор [v, V(r)\.

Глава 2

2.1. Воспользоваться правилами дифференцирования сложной функции. 2.7. Необходимо показать, что У(\з)фЕ\ Т(\s)=tE2(U)\ (Ь)-обозначение Ij-AO атома водорода.

4.1. Доказательство провести, основываясь на приближении Борна—Оппенгеймера.

4.2. В молекуле азота предположить, что Ь- и 2л-электроны не участвуют в образовании связи. Для 1JH учесть только Ь-АО водорода и 2л-АО атома лития.

4.5. Интегралы Т\ 1( Vu и (11111) вычисляются в сферической системе координат, a S\2 — в эллиптической системе.

4.12. В качестве параметра выбрать А.

Глава 6

6.4. Рассмотрите угловые частя валентных функций р-АО (табл. 2.4) и учтите соотношения между сферическими и декартовыми координатами г cos 0=7 и т. д. 6.7. Найти интеграл |<р,*Ру dx.

Глава 7

7.1. Необходимо построить матрицу S'1, которая находится из условия

S~1S = I, где / — единичная матрица.

7.2. Учесть формулу (7.54), а также то, что Ј(=Jц

7.3. Для нахождения воспользоваться фор: улой (4.125), а для F,,v — (7.51).

В условия нормировки волновой функции в методе FMX входит интеграл перекрывания (в отличие от я-электронных методов). Это приводит к тому, что коэффициенты

cifi могут быть больше 1.

Глава 3

3.3. Функцию можно переписать в виде

*-^L(-0'P№i(l)*P2(2) .» Ч\,(я)], где N — нормировочный множитель; Р — р

оператор перестановки, применение которого к волновой функции означает обмен координатами двух электронов и умножение на ±1 в зависимости от четности перестан

страница 146
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Теория строения молекул" (9.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по ремонту кондиционеров в екатеринбурге
видеорегистратор для автомобиля
курсы кройки и шитья в москве в районе войковской
Рекомендуем кликнуть и получить скидку в KNS по промокоду "Галактика" - хороший игровой ноутбук цена с доставкой по Москве и другим городам России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)