химический каталог




Теория строения молекул

Автор В.И.Минкин Б.Я.Симкин Р.М.Миняев

я к типу АХ2Е2, имеет не угловую, а линейную форму. Последнее понятно из электростатических соображений, если представить Li20 в форме ионной структуры Li+02_Li+.

5. В теории ОЭПВО характеристики заместителей X фактически не принимаются во внимание. Кроме неправильных предсказаний для ионных соединений, это ведет к неточному предсказанию и для соединений, в которых X представляет собой я-сопряженную систему. Так, анионы АХ3Е типа C(CN)3, C(N02)f имеют не ожидаемую

пирамидальную, а плоскую форму вследствие того, что последняя обеспечивает лучшие условия для включения неподеленной электронной пары в общую 71-систему.

Несмотря на отмеченные недостатки, представления теории ОЭПВО исключительно полезны и при правильном применении достаточно надежны для объяснения и предсказания структурных характеристик молекул и ионов, образованных непереходными элементами в самых различных валентных состояниях. Теория ОЭПВО может служить примером простой и эффективной теоретической концепции, позволяющей предвидеть главные детали молекулярной структуры без проведения трудоемких расчетов.

Литература

Гиллесни Р. Геометрия молекул. — М.: Мир, 1975.

Монография, посвященная всем аспектам теории ОЭПВО. Содержит обширный систематизированный экспериментальный материал о структуре молекул.

Коулсон Ч. Валентность. — М.: Мир, 1965. Гл. 8.

Последовательное изложение представлений о гибридизации АО и соотношений между оэойстаами связей и типом образующих ее гибридных АО.

Giro.arc В. М. Molecular Structure and Bonding. The Qualitative Molecular Orbital Approach. New York: Academic Press. 1979.

В простой нематематнзарованвой форме дано подробное рассмотрение приложений качественной теории МО к описанию геометрической структуры молекул. Рассматриваются корреляционные диаграммы Уолша для всех основных типов молекул, проводится значительный экспериментальный материал, который сопоставляется с предсказаннями качественной теории и данными количественных расчетов.

Vowles Н. S., Stevenson Р., НиПег J. —J. Chem. Education, 1987, 14, N 1, 24. Electron pair repulsion theory — a microcomputer program.

Программа ва языке Бейсик, алгоритм которой реализует положения теории ОЭПВО. Позволяет при задании последовательности атомов в мвогоатомвой молекуле и общего числа валентных электронов получить набор всех возможных структур с выводом их и другой информации на дисплей.

406

ГЛАВА 11

СТРОЕНИЕ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ 11.1. КООРДИНАЦИОННАЯ СВЯЗЬ

К координационным, или комплексным, относят такие соединения, в молекулах которых можно выделить центральный атом (комплексообразователь), связанный с несколькими соседними группами атомов (лигандами), причем число лигандов превышает количество связей, которые способен образовать центральный атом в соответствующем валентном состоянии за счет своих неспаренных электронов.

Таким образом, образование химической связи в координационных соединениях отличается от рассмотренных ранее схем возникновения ковалентных связей, однако это отличие относится не столько к природе связи, сколько к способам ее описания. Так, согласно данному выше определению, следует отнести к координационной связь между атомами бора и азота в боразане (I) ВН31NH3:

I

Хотя в результате перекрывания валентных АО бора и азота образуется обычная <т-связь В—N, оба электрона на отвечающую этой связи локализованную сг-МО поставляет азот. Следовательно, бор в боразане имеет более высокое координационное число (КЧ), т. е. число непосредственно координированных около него атомов больше, чем его максимальная валентность, равная наибольшему возможному числу неспаренных электронов в валентных АО, т. е. трем. Такую связь называют обычно донорно-акцепторной, и она представляет лишь один возможный тип координационной связи. Весьма важным примером донорно-акцепторной связи служат водородные связи, при образовании которых водородный атом проявляет КЧ большее, чем его валентность, например в симметричном анионе II или диборане 111:

407

Соединения IV—IX иллюстрируют некоторые другие многообразные примеры структур с координационными связями:

Со

Во всех этих случаях формальные соображения о валентности центрального атома недостаточны, чтобы объяснить реально возникающую в координационных соединениях IV—IX структуру связей Наибольшее количество координационных соединений образовано переходными элементами, т. е. элементами с не полностью заполненными«/-оболочками, и лантаноидами, содержащими незаполненную /-оболочку. Однако и непереходные элементы способны к образованию координационных связей.

Наиболее точные неэмпирические расчеты, проведенные для молекулы SFj, оксианионов типа СЮ,"", указывают на крайне малую заселенность d-орбиталей центрального атома в этих соединениях.

408

Следовательно, связи в них также принадлежат к типу координационных связей.

Подытожим особенности координационной связи, отличающие ее от обычной двухцентровой ковалентной связи, в которой каждый атомный центр участвует в формировании ЛМО связи о

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Теория строения молекул" (9.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
полимерно акриловая штукатурка
азиатские соковороды
кроссовки футбольные
беседки детские

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)