химический каталог




Курс общей химии

Автор Э.И.Мингулина, Г. Н.Масленникова, Н.В.Коровин, Э.Л.Филиппов

максимально возможной ктах, т. е. равен доле активных молекул в системе.

Например, энергия активации реакции равна 150 кДж/моль при 400 К-В этом случае доля эффективных столкновений (активных молекул)

одно из 3,6-1019 соударений при

данной температуре заканчивается актом химического взаимодействия.

Итак, множитель Л в уравнении (V.21) должен отвечать общему числу соударений молекул Z реагирующих веществ в единице объема за единицу времени. Однако значение k, вычисленное по уравнению (V.21), при подстановке в него величины Z вместо Л обычно во много раз превышает действительное значение константы скорости реакции. Это объясняется тем, что для химического взаимодействия молекулам необходим не только избыток энергии, равный ?а, но еще и определенная их взаимная ориентация. Влияние пространственной ориентации молекул на скорость реакции (или на константу скорости) может быть учтено с помощью так называемого стерического (вероятностного) фактора Р:

А =

(V.25)

где Л — предэкспоненциальный множитель в уравнении (V.21). Значения Р обычно лежат в пределах от 10~9 до 1. При этом малые величины Р отвечают чаще всего реакциям между сложными по своей структуре органическими соединениями. Именно эти реакции могут идти с невысокими скоростями при небольших значениях Ея, так как на их пути встречаются стерические препятствия, обусловленные неравноценностью отдельных частей молекул.

§ V.4. ФИЗИЧЕСКИЕ ВОЗДЕЙСТВИЯ НА ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ. ЦЕПНЫЕ РЕАКЦИИ

Кроме тепловой энергии на химические реакции влияют другие виды энергии: электрическая, механическая, энергия излучения и др.

Воздействие электрической энергии будет рассмотрено в

гл. VII.

В данном параграфе рассмотрим влияние энергии излучения и механической энергии на химические реакции.

Фотохимические реакции. Реакции, протекающие под действием световой энергии, называют фотохимическими. Молекулы реагирующих веществ поглощают энергию излучения квантами hv (h — постоянная Планка, v — частота колебания) и переходят в активированное состояние. Каждый квант поглощенного света вызывает элементарную химическую реакцию (закон фотохимической эквивалентности)

п = E/hv, (V.26)

где Е — количество энергии, поглощенной веществом; п — число прореагировавших молекул.

Однако в действительности кванты световой энергии, поглощаемые молекулами вещества, могут частично расходоваться на побочные процессы, и тогда nЕсли поглощение одного кванта световой энергии вызывает цепь элементарных химических реакций, то ri>E/hv.

Отношение числа превращенных молекул п к числу поглощенных квантов E/hv называют квантовым выходом реакции.

К фотохимическим реакциям относится, например, фотосинтез, который осуществляется в растениях под действием солнечной энергии и наиболее упрощенно может быть представлен в виде

6С02 + 6H20VC6H,206 + 602

или разложение галогенида серебра в фотографическом процессе:

2AgBrv 2Ag + Br2

Некоторые соединения изменяют свою окраску при действии на них освещения вследствие происходящих фотохимических реакций. Такие соединения, называемые фотохромными, применяют в технике, например для цифровой и буквенной индикации.

Для проведения строго направленных фотохимических реакций используют монохроматическое излучение (лазеры). Лазерное излучение обладает уникальными свойствами, которых нет у обычных источников света. Наиболее важным свойством лазерного излучения с точки зрения применения его для фотохимического инициирования химических процессов является излучение мощных потоков световой энергии в узких спектральных интервалах. Используя излучение определенной длины волны, поглощаемое реагентом, но не поглощаемое примесями, можно осуществлять только один вполне определенный процесс. Так, при лазерном облучении смеси СНзОН, CD3OD (D — дейтерий) и Вгг происходит бромирование только СНзОН вследствие избирательного возбуждения молекул. Если данное вещество способно, например, к распаду и к изомеризации, то можно, используя лазерное излучение, осуществить направленно только один процесс.

С фотохимией связана одна из важнейших научно-технических проблем — использование солнечной энергии.

В настоящее время разрабатываются методы преобразования световой энергии в электрическую (фотоэлектрохимия), а также получение водорода из воды при одновременном воздействии света и катализаторов.

Радиационно-химические реакции. Достаточно сильное воздействие на молекулы реагирующих веществ оказывают ионизирующие излучения ("-излучение, поток нейтронов и т. д.), их химическое действие изучается в радиационной химии. На базе исследований радиационно-химических реакций возникла радиа-ционно-химическая технология, достоинством которой является

высокая скорость реакции при сравнительно низких давлениях и температурах, возможность получения материалов высокой чистоты и др. К наиболее важным процессам радиационно-химической технологии относятся: полимеризация мономеров, вулканизация каучука без серы, сшивание полимеров, улучшение свойст

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210

Скачать книгу "Курс общей химии" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
игровой моноблок msi купить
гостиницы амурский залив владивостока
линзы кривизна 8.7 рязань
как исправить помятость обшивку двери

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)