химический каталог




Курс общей химии

Автор Э.И.Мингулина, Г. Н.Масленникова, Н.В.Коровин, Э.Л.Филиппов

в порядке возрастания энергии, от низшего уровня к высшему;

— в одном энергетическом состоянии, в соответствии с принципом Паули, может находиться не более двух электронов.

Чаще всего в методе МО применяют расчет, называемый линейной комбинацией (суммой) АО или сокращенно ЛКАО (по начальным буквам этих слов).

Если волновую функцию изолированного атома А обозначить через \|?д, а волновую функцию атома В — через \|)в, то, согласно методу МО, волновая функция молекулы представляет линейную комбинацию атомных волновых функций:

(П.З)

где С\, С2 — коэффициенты, учитывающие долю участия атомных орбиталей атомов А н В в образовании молекулярной орбитали.

Сложение двух АО, представление МО, означает, что два электрона в молекуле охватывают оба ядра (т. е. взаимодействуют с обоими ядрами). Такая МО является двухцентро-в о й. Кроме того, сложение \|?А-}-В означает, что оба электрона проводят большую часть времени между двумя ядрами, что способствует связыванию атомов. Такую МО называют связывающей (рис. 11.14). Ее волновая функция описывается уравнением

При вычитании функций атомных орбиталей образуется молекулярная орбиталь, разъединенные области которой направлены в разные стороны от атомов. Следовательно, между атомами электронная плотность равна нулю и ядра атомов отталкиваются друг от друга. Такая молекулярная орбиталь называется разрыхляющей или антисвязывающей. Молекулярные орбитали обозначают индексами АО, из которых они образовались, разрыхляющие МО, кроме того, обозначают звездочкой. Соответственно os обозначает а-связывающую МО, образованную из s-AO, а а*-разрыхляющую МО, образованную из

О

Г-Оос*

s-AO. Формы молекулярных орбиталей можно ориентировочно представить на основе форм исходных атомных орбиталей. Образование молекулярных орбиталей из АО можно также представить энергетической диаграммой (рис. 11.15). Горизонтальные линии по краям диаграммы соответствуют энергиям каждой из АО отдельных атомов, а в середине — энергиям связывающей и разрыхляющей орбиталей молекулы.

Электроны в связывающей и разрыхляющей МО оказывают противоположное влияние на стабильность молекул: каждая разрыхляющая/орбиталь компенсирует одну занятую связывающую орбиталь. Поэтому порядок (кратность) связи в методе МО определяют по разности числа электронов в связывающих и разрыхляющих орбнталях. Как н в методе ВС, два связывающих электрона соответствуют простой связи, четыре связывающих электрона — двойной связи и т. д. Соответственно

число связывающих число разрыхляющих

электронов электронов

порядок связи = ЩЛ)

В методе МО порядок связи играет такую же роль, что и валентность в методе ВС. В отлнчне от метода ВС в методе МО принимают, что в образовании связи не обязательно участвует пара электронов, поэтому в этом методе допускается порядок связи, равный 1/г, г1ч н 5/2. Чтобы нз АО образовались МО, необходимо соблюдение следующих условий: а) близкие значения энергии исходных АО; б) значительное перекрывание АО; в) одинаковая симметрия АО относительно оси молекулы (например рх-АО может взаимодействовать с рх-АО, но не может комбинироваться с ру-АО нлн рг-АО).

Атомные орбитали могут взаимодействовать друг с другом

с образованием МО по о-, л- и б-тнпу. По <т-тнпу могут комбинироваться 5-, р-н d-AO. Молекулярные орбитали, образованные нз s-AO иллюстрирует рнс. 11.16. Комбинация двух р*-АО

происходит по а-тнпу, при этом образуются одна связывающая

CTjt-MO и одна разрыхляющая ах-МО (рнс. 1.14). Комбинация двух d-AO также может осу6* ществляться по а-тнпу с образованнем ord-MO и а?,-МО сложной

\ формы.

fs / \ fs По л-тнпу могут взанмодейство—f—( )—J~ вать лишь р- и d-AO. Прн комбннаI

\ / цнн двух ру-АО возникают одна свя\ / зывающая л-МО н одна разрыхляющая л-МО. Аналогично пронесу ходит комбинация рг-АО (рнс. 11.17).

АО мо АО По л-тнпу также могут взанмодейРис. Ц.15. Энергетическая схема ствовать некоторые d-AO. По б-типу

АО и МО в системе из двух МОГут перекрываться ЛИШЬ HeKOTOатомов водорода рые d-AO с образованием б-МО

Рис. 11.17. Схема образования связывающей и раз-рыхл нющей я-МО из рг-АО

сложной формы. Соответственно связь, образованная электронами, находящимися на о-МО, называется о-связью, на л-МО — л-связью н на б-МО — 6-связыо. По уровню энергии молекулярные орбнталн двухатомных молекул располагаются в следующем порядке:

as 1 sРассмотрим, используя метод МО, возникновение связей в некоторых гомоядерных молекулах, образуемых первыми 10 элементами периодической системы. Образование молекулы Нг нз двух атомов водорода, каждый нз которых имеет по одному ls-электрону, отражает следующая запись:

H[ls] + H[U]H2[(asU)2].

Два электрона в молекуле Нг занимают одну связывающую молекулярную орбиталь, образующуюся нз ls-атомных орбиталей. Наличие двух электронов

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210

Скачать книгу "Курс общей химии" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
разрешено ли ставит переносные банеры
котлы-твердотопливные
сундуки для хранения и сидения купить
какие автомобили класса комфорт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)