химический каталог




Курс общей химии

Автор Э.И.Мингулина, Г. Н.Масленникова, Н.В.Коровин, Э.Л.Филиппов

:

R* + СН2=СНС1 . RCH2—СНС1*

RCH2— СНСГ + СН2==СНС1 .RCH2—СНС1—СН2—CHCi' и т.д.

б) Рост цепи происходит за счет присоединения к радикалам

образующихся мономеров с получением новых радикалов.

в) Передача цепи заключается в переносе активного центра

на другую молекулу (мономер, полимер, молекулы растворителя):

R— (—С Н 2—С НС!—) „—С Н2—С НС 1 * + СН2=СНС1 .*-R— (—СН2—СНС1—) д—СН2—СН2С1 + СН=СНС1 *

В результате рост цепи прекращается, а молекула-передатчик, в данном случае молекула мономера, инициирует новую реакционную цепь. Если передатчиком служит полимер, то может произойти разветвление цепи.

В стадии обрыва цепи происходит взаимодействие радикалов с образованием валентнонасыщенных молекул:

R—(—СН2—СНС1—)п—СН2—CHCl" -f R—(—СН2—СНС1—)п—СН2—СНС1*

vR— (—СНз—СНС1—)„—СН2—СНС1—СН2—СНС1—(—СН2—СНС1—)„—R

Обрыв цепи может также произойти при образовании малоактивных радикалов, которые не способны инициировать реакцию. Такие вещества называют ингибиторами. Таким образом, регулирование длины и соответственно молекулярной массы макромолекул можно осуществлять с помощью инициаторов, ингибиторов и других веществ. Тем не менее передача и обрыв цепи могут происходить на различных этапах роста цепи, поэтому макромолекулы имеют различную молекулярную массу, т. е. полидисперсны. Полидисперсность является отличительной особенностью полимеров.

Радикальная полимеризация служит промышленным способом синтеза многих важных полимеров, таких, как поливинил-хлорид [—СН—СНС1—]п, поливинилацетат [—СН2— —СН(ОСОСНз)—]п, полистирол [—СН2—СН(СбНб)—]п, поли-акрилат, [—СН2—C(CH3((COOR)—]„, полиэтилен [—СН2— —СН2—] п, полидиены [—СН2—C(R)=CH—СН2—]«, и различных сополимеров.

Ионная полимеризация также проходит через стадию образования активных центров, роста и обрыва цепи. Роль активных центров в этом случае играют анионы и катионы. Соответственно различают анионную и катионную полимеризацию. Инициаторами катионной полимеризации служат электроно-акцепторные соединения, в том числе протонные кислоты, например H2S04 и НС1; неорганические апротонные кислоты (SnCl4,

TiCl4, AICI3 и др.). металлоорганические соединения А1(С2Нб)з и др. В качестве инициаторов анионной полимеризации используются электронодонорные вещества и соединения, в том числе щелочные и щелочноземельные металлы, алкоголяты щелочных металлов и др. Часто одновременно используется несколько инициаторов полимеризации.

Рост цепи можно записать уравнениями реакции

при катионной полимеризации и

М7+М —М+,

при анионной полимеризации.

Рассмотрим в качестве примера катионную полимеризацию изобутилена с инициаторами А1С1з и Н20. Последние образуют комплекс

А1СЬ + Н20 *± Н+ [АЮНСЬ] ~

Обозначив этот комплекс формулой Н+Х~, процесс инициирования полимеризации можно представить в виде

<

СНз /СНз

+ н+х- -> н3с+< хснз х:Нз

Образующийся комплексный катион вместе с противоионом Х-образует макроион, который обеспечивает рост цепи

/СН3 УСН3 /СНз /снз

НзС—С+< Х- + Н2С=С< Н3С—САСНг— С+( * И Т. Д.

х:н3 хсн3 хсн3 Хснз

С помощью некоторых комплексных инициаторов удается получить полимеры, имеющие регулярную структуру (стереорегу-лярные полимеры). Например, таким комплексным инициатором может быть комплекс тетрахлорида титана и триалкилалюми-ния АШз.

Метод ионной полимеризации используется в производстве полиизобутилена [—СН2—С(СНз)г—]п, полиформальдегида [—СН20—]п, полиамидов, например поли-е-капроамида (капрона) [—NH—(CH2)s—СО—]л, синтетических каучуков, например бутадиенового каучука [—СН2—СН—СН—СН2—]„.

Методом полимеризации получают 3/\ всего объема выпускаемых полимеров. Полимеризацию проводят в массе, растворе, эмульсии, суспензии или газовой фазе.

Полимеризация в массе (в блоке) — это полимеризация жидкого мономера (мономеров) в неразбавленном состоянии. При этом получают достаточно чистый полимер. Основная сложность проведения процесса связана с отводом теплоты. При полимеризации в растворе мономер растворен в растворителе. При таком способе полимеризации легче отводить теплоту и регулировать состав и структуру полимеров, однако возникает задача удаления растворителя.

Эмульсионная полимеризация (полимеризация в эмульсии) заключается в полимеризации мономера, диспергированного в воде. Для стабилизации эмульсии в среду вводят поверхностно-активные вещества. Достоинство способа — легкость отвода теплоты, возможность получения полимеров с большой молекулярной массой и высокая скорость реакции, недостаток — необходимость отмывки полимера от эмульгатора. Способ широко применяется в промышленности для получения каучуков, полистирола, поливинилхлорида, поливинилацетата, полиметилакрила-та и др.

При суспензионной полимеризации (полимеризации в суспензии) мономер находится в виде капель, диспергированных в воде или другой жидкости. В результате реакции образуются полимерные гранулы размером от 10~6 до 1СРа м. Недостаток метода — необходимость стабилизации суспензии и отмывки полимеров от стабилизаторов.

При газово

страница 167
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210

Скачать книгу "Курс общей химии" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда звука в москве
Компания Ренессанс чугунные винтовые лестницы - доставка, монтаж.
кресло престиж купить
временное складирование вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)